Хинолины ацилирование

Ацилирование и алкилирование. В литературе нет указаний об успешном проведении с хинолином реакции Фриделя — Крафтса. [c.107]

Синтез хинолина по Скраупу Ацилирование амина Нитрование К-ацилированного амина Гидролиз амида Число стадий 4 Общий выход 40% [c.620]

Губена — Г еша ацилирование арены 2, 775 пирролы 8, 346 Дебнера — Миллера синтез хинолин 8, 201 дегидратация диолы 7, 149 декарбонилирование [c.653]

Незамещенный хинолин не ацилируется при наличии в положении 8 заместителя ацилирование происходит в положение 5. [c.549]

Реакцию проводили в присутствии основания (пиридин, хинолин, диметиланилин) в среде разбавителя (диоксан) при 40—100°. На скорость реакции сильно влияет температура и характер применяемого основания. С более высокой скоростью ацилирование протекает в присутствии пиридина. [c.304]

Очень часто хорошие результаты получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реак- [c.145]

Очень часто хорошие результаты получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия. [c.164]

Расщепление лактона действием 80С12 Ацилирование амина Синтез хинолина по Мету-Кону [c.620]

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексили-мина орото-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123]. [c.188]

Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденнохму раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в темнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия [c.115]

Этот метод применяется также для синтеза 2- и 3-ацетилхинолинов, Какизвестно, пиридин не вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, вероятно, вследствие образования соединения с хлористым алюминием такие же свойства проявляют производные хинолина, из которых поэтому методу обычно нельзя получить кетонов. Хинолин, 6-метилхинолин и 6,8-диметилхинолин не ацилируются однако известен синтез 6-ацетильного производного, которое образуется из 5,7-диметилхинолина [605] с малым выходом (4%). Ацилированию способствует присутствие активирующей группы. Из 8-метоксихинолина по реакции Фриделя—Крафтса получены 5-ацетил-8-метоксихинолин с выходом 25% и 5-бензоил-8-метоксихинолин с выходом 35%. При реакции с хлорацетилхлоридом образуется 5-хлорацетил-8-оксихинолин [605]. [c.134]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Ацилирование гетероциклических соединений. Пятичленйые гетероциклы с одним гетерратомом легко ацилируются подобно активированцым карбоциклическим ароматическим соединениям [423, 503], тогда как пиридин, хинолин и другие шестичленные азагетероциклы из-за дезактивирующего влияния пиридинового атома азота в реакцию ацилирования не вступают. Для моноциклических азолов реакция ацилирования также нехарактерна. [c.275]

Прямое цианирование хинолина (24), метоксихинолинов и изохинолина осуществлено ацилированием л-толуолсульфонил-хлоридом в дихлорметане и последующей обработкой водным раствором K N при 25 °С в течение 12 ч с выходом 2-цианохИ нолина (23) 64%, его метоксипроизводных —до 90% [930]. [c.413]

Наиболее широкое распространение получил способ ацилирования с помощью доступных галогенангидридов высших жирных кислот, получаемых при обработке кислот хлористым тионилом, оксалилхлоридом или треххлористым фосфором. Этерификация проводится в среде хлороформа, четыреххлористого углерода, диме№лформамида и в присутствии органических оснований (пиридин, хинолин, триэтиламин и др.) [56]. [c.235]

Гетероциклические азотистые соединения ацилируются по Фриделю— Крс1фтсу с трудом. Сообщающиеся случаи ацилирования пирролов, кар-базолов, хинолинов и пиразолов—единичные случаи и дают мало в отношении обобщений, за исключением того, что здесь, как и в ароматическом ряду, присутствие активируюпщх групп облегчает реакцию. [c.362]