Плотность прививки эффективная

Сравнительно мало сведений имеется о радиационной прививке винилхлорида на другие полимеры. Под действием у-излучения газообразный мономер прививали на полиэтилен высокой и низкой плотности . Повышенная скорость прививки на полиэтилен низкой плотности обусловлена протеканием процесса преимущественно в аморфных областях. Изучено влияние на кинетику реакиии мощности дозы облучения, температуры, давления паров винилхлорида и толщины пленки облучаемого полимера. Скорость прививки пропорциональна / I —мощность дозы, а = 0,8—0,9) и РР Р —давление паров мономера, В =1,5—1,8) и определяется степенью кристалличности полиэтилена и толщиной пленки. Повышение температуры процесса приводит к снижению начальной скорости прививки. Эффективность прививки можно увеличить, если проводить привитую сополимеризацию в присутствии предварительно активированного у-излучением полимера. Так, на полиэтилен высокого давления прививали два мономера (винилхлорид и этилен), введенные в реакционную систему либо одновременно, либо последовательно, причем винилхлорид брали в количестве, недостаточном для полной дезактивации полимера - . [c.403]

Привитый слой образован иммобилизованными молекулами, что в буквальном переводе означает лишенными подвижности . В действительности привитые молекулы лишены только возможности двигаться как целое, сохранив в значительной мере подвижность своих частей. Исследование подвижности молекул на поверхности необходимо для более полного описания привитых слоев и предсказания свойств химически модифицированных материалов. В настоящее время можно считать хорошо установленным, что подвижность привитых молекул уменьшается с ростом плотности прививки и снижением температуры. Литературные данные о влиянии растворителя на подвижность привитых молекул достаточно противоречивы. Процесс взаимодействия привитых слоев с растворителем во многом остается непонятным и требующим дальнейшего изучения. Для исследования динамики привитых слоев наиболее эффективным, вероятно, является метод твердотельной ЯМР-спектроскопии. Наряду с ЯМР также широко применяются методы спектроскопии ЭПР и флуоресценции с использованием меток и зондов. Данные методы. [c.212]

Для пористых носителей определение толщины привитого слоя прямыми методами невозможно. Вместо этого используются данные по падению объема пор носителя в результате химического модифицирования. Выведите уравнение для расчета эффективной толщины привитого слоя в порах, используя удельные объемы пор носителя до (1 ) и после (14) модифицирования, удельную поверхность исходного носителя 5о, формулу привитого соединения и плотность прививки р. [c.346]

В зависимости от поверхностного покрытия носителя комплексообразующими хиральными лигандами можно ожидать образования различных по составу комплексов с медью — Си Ь = 1 2 при высокой и Си Ь = 1 1 при низкой плотности прививки. Лишь при составе комплекса 1 1 разделяемое соединение может эффективно участвовать в координации меди. Это обстоятельство оказывает иногда решающую роль на энантиоселективность разделения. [c.414]

Для прививки АА-содержащих цепочек к различным полимерам очень щироко применяется радиационный метод, причем облучение субстрата и прививочная сополимеризация проводятся как одновременно, так и последовательно. Описана прививка АА к пленке полиэтилена низкой плотности под действием излучения Со в присутствии воды как растворителя мономера [363]. Основным условием высокой эффективности прививки является присутствие ингибитора гомополимеризации - соли Мора. В отсутствие ингибитора образующийся ПАА препятствует диффузии мономера в полимерную матрицу во время радиационного облучения, ввиду чего практически происходит только гомополимеризация. Ингибирование же обеспечивает низкую вязкость жидкой фазы реакционной смеси и, следовательно, высокую скорость диффузии АА в полимерную пленку, что способствует образованию привитого сополимера. Скорость образования привитых цепочек в полимере увеличивается с ростом концентрации ингибитора. Скорость прививки была пропорциональна дозе облучения и концентрации мономера в степенях 1,43 и 1,4 соответственно. Увеличение массы пленок в результате прививки достигало 140%. С ростом содержания привитых цепочек ПАА в макромолекулах полученного полимера уменьшалась его растворимость в л-ксилоле. Ингибирование гомополимеризации при получении поли(акриламид-пр-зтилена) осуществлено также с помощью нитрата меди (I) [364]. [c.106]

Сравнение эффективности силанов и фосфоновых кислот в реакциях с поверхностью ТЮ2 было выполнено в работе [119]. При использовании трифункциональных октадецилсиланов и октадецилфосфоновой кислоты получающиеся привитые слои характеризуются близкими к предельным значениями плотности прививки и высокой упорядоченностью алкильных цепей (по положению пика СНг). Несмотря на схожесть конечных привитых слоев, полученных из различных модификаторов, скорость реакции модификаторов с поверхностью сильно различается (табл. 4.12). [c.129]

Рис. 5.3. Эффективная плотность прививки для регькции диметилдихлорсилана увеличивается с ростом содержания воды в кремнеземе для реакции из газовой фазы (кружки) и выходит на плато для реакции из толуола (ромбы)

Интересным и важным фактором, влияющим на сорбционную емкость и эффективность хроматографического разделения ионов металлов на комплексообразующих сорбентах, является пористая структура кремнезема, которая характеризуется средним диаметром и обьемом пор а также удельной поверхностью кремнезема 5уд, обратно пропорциональной . На рис. 8.7 представлена зависимость концентрации привитых групп ИДК, закрепленных по реакции с эпокси-активированным силикагелем. Максимальная плотность прививки ИДК групп получена для силикагеля с 30 нм, тогда как максимальная сорбционная емкость получена для силикагеля с с1 5-10 нм, со значительно более высокой 5уд до 350-450 м /г (табл. 8.5). [c.426]

Выше уже обсуждались возможности изменения гидрофобности обращенно-фазовых покрытий путем изменения длины или плотности прививки углеводородных групп. Эффективным средством устранения слишком сильной адсорбции белков является использование в качестве модификаторов перфторированных углеводородов [255]. При этом разделение происходит в соответствии с общими закономер-рюстями обращенрю-фазовой хроматографии, рю дисперсионные взаимодействия с фторированной поверхрюстью значительно слабей. [c.438]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Непосредственное фотоинициирование можно использовать лишь для сравнительно небольшого круга полимерных систем, но сферу применения этого метода можно значительно расширить, вводя в систему фотосенсибилизаторы. Остер с сотрудниками впервые воспользовались таким процессом для прививки акриламида на натуральный каучук [168]. Невулка-низованный натуральный каучук, содержащий бензофенон и находящийся в контакте с водным раствором акриламида, облучали УФ-светом и получали привитой сополимер. Продолжая работу, авторы исследовали сшивание полиэтилена низкой и высокой плотности и прививку к нему под влиянием УФ-облучения [169]. Эффективными фотосенсибилизаторами при этом оказались хлорбензофенон, диоксибензоин и 4,4 -ди-метилбензофенон. Вскоре после публикации Остера Купер и Филдеи [170, 171] описали привитую сополимеризацию метилметакрилата и стирола на натуральном каучуке в эмульсионных системах. Несмотря на то, что латекс натурального каучука непрозрачен для УФ-лучей (около 50% УФ-лучей отражается от поверхности, а 90% проникает на глубину менее 0,1 мм), был получен хороший выход привитого сополимера при использовании в качестве сенсибилизатора 1-хлоран-трахинона. [c.29]

Экспериментально найденные значения удельных объемов, характеризующие степень разрыхления структуры, больше аддитивных, вычисленных по составу сополимеров, что указывает на разрыхление акрилонитрилом плотноупакованного ПВХ. Повышение плотности рыхлоупакованного хлорированного ПВХ с увеличением степени прививки происходит, по-видимому, за счет заполнения микропустот исходного полимера . Вследствие ингибирующего действия кислород воздуха резко понижает эффективность прививки акрилонитрила на предварительно облученный хлорированный ПВХ . Акрилонитрил можно прививать и на сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, подвергая их набуханию в мономере и последующему воздействию у-лучей с мощностью дозы 10 —10 рад ч. (Например, для получения жестких, прочных и упругих пленок предложено каландрованные пленки сополимера винилхлорида с 2—4% винилиденхлорида выдерживать в акрилонитриле при комнатной температуре.) После облучения набухших пленок наблюдается практически полная конверсия абсорбированного мономера. До [c.397]

Модифицирование полимерной пленки прививкой на нее после облучения некоторых мономеров [686, 687] обеспечивает возможность получения непрерывным методом рулонных материалов, обладающих высокой структурной микрооднородностью. Предварительное облучение полиэтиленовой пленки производится на -уста-новке или электронном ускорителе на воздухе при комнатной температуре. Получающиеся при облучении полиэтилена на воздухе органические перекиси и гидроперекиси, стабильные при комнатной температуре в течение нескольких месяцев, при нагревании быстро разлагаются, образуя свободные перекисные радикалы, которые и инициируют прививку мономера. При исследовании возникновения перекисных групп в пленке из полиэтилена низкой плотности в зависимости от поглощенной дозы излучения было показано, что их содержание в полимере увеличивается только до доз 18—20 Мрад. Для подавления гомополимеризации при осуществлении привитой полимеризации погружением облученной пленки в жидкий мономер в него добавляется ингибитор, например закисное железо. Скорость процесса может быть повышена при проведении прививки в растворе мономера в метаноле. Эффективная прививка на полиэтилен стирола и акрилонитрила из метанольного раствора протекает при выдержке пленки в растворе при 70—80 °С в течение 4 ч. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология