Азоксибензол определение

Если процесс восстановления относится к типу, представленному кривой //, то, регулируя плотность тока, можно достаточно устойчиво поддерживать определенный потенциал катода. Так, например, Габер в 1898 г. нашел, что в случае платинового катода в щелочном спиртовом растворе нитробензола при токе плотностью 0,001 а / см поддерживается катодный потенциал, равный —0,6 е, и в этих условиях основным продуктом электролитического восстановления является азоксибензол. [c.673]

Первая фаза восстановления (восстановление нитробензола до азоксибензола и азобензола). В редуктор, снабженный якорной мешалкой, обратным холодильником и рубашкой для обогрева паром и охлаждения водой, спускают нитробензол и нагревают, при размешивании, до температуры около 100°. Технический раствор едкого натра разбавляют водой до определенной концентрации. Разбавленный раствор щелочи смешивают с цинковой пылью. Суспензию цинка в едком натре постепенно самотеком подают в редуктор. Реакция идет с выделением тепла. Температуру регулируют охлаждением редуктора. Первую фазу восстановления считают законченной, когда запах нитробензола в редукционной массе становится совсем слабым. [c.432]

При исследовании азоксибензола были получены нестабильные результаты. Расход сульфата титана(П1) возрастал с увеличением продолжительности реакции, что возможно при различных направлениях процесса восстановления, а также вследствие перегруппировок. Эти вопросы подробно обсуждены в работе [1]. Удовлетворительные результаты для азоксибензола были получены только в том случае, когда время реакции было увеличено до 20 мин. Однако этот метод нельзя рекомендовать как общий метод определения азоксисоединений, поскольку в соответствии с природой соединения приходится изменять условия опыта. Его можно использовать только в качестве контрольного метода для анализа известных соединений после установления характерных для них реакций, но для неизвестных веществ надежные результаты едва ли будут получены. [c.200]

Нитрозобензол энергично реагирует с вторичными- алифатическими аминами, причем он превращается по преимуществу в азобензол При этом одновременно образуется некоторое количество нитробензола и анилина и, кроме того, возможно, немного азоксибензола. Большая часть амина остается при этом без изменений. Однако при соблюдении определенных условий можно направить реакцию в сторону образования производного гидроксипамина RR NOH. Так как соединения этого типа летучи, реакция может быть следующим образом использована для распознавания первичных, вторичных и третичных амннов жирного ряда. [c.136]

Другие органические вещества. V Гидразобензол количественно окисляется перманганатом калия в щелочной среде до транс-азо-бензола [70]. Анализируемый технический гидразобензол растворяют в 10 мл ксилола (или бензола). Максимальная навеска — 140 мг. Прибавляют 300 мл воды, 30 мл 0,1 н. раствора NaOH и 25 мл 0,1 н. (0,02 М) раствора КМПО4, интенсивно встряхивают 10 мин, прибавляют 1г KI, 20 мл 25%-ного раствора H SOj, и выделившийся I3 титруют 0,1 н. раствором NagSgOg. Определению мешают анилин и фенилгидроксиламин, не мешают азобензол, азоксибензол, нитробензол и нитрозобензол.V [c.16]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

При восстановлении ароматических нитрозосоединений получают смеси аминов, азосоедипений, азоксисоединений и гидразосоединений состав смеси зависит от того, на какой стадии производится отбор проб. Восстановление проводят с помощью спиртовой щелочи или алкоголятов [263], формальдегида ]264], гидразина [265], формамида [266], сероводорода [267], трехвалентного молибдена [268], диэтилцинка [269], арсенитов [270], боргидрида натрия [271], фенилмеркаптана [272], алюмогидрида лития [273] и других реагентов. При недостатке алюмогидрида лития нитрозобензол превращается в дифенилнитроксил, который был определен и идентифицирован по методу ЭПР [273]. Фотолитическое восстановление нитрозобензола в метаноле, этаноле или бензоле приводит в основном к азоксибензолу но при этом образуются также его га-нитро-, о- и и-оксипроизводные, дифениламин и нитродифениламины [274, 275[. В каждом из этих двух последних методов восстановления нитрозобензола дол кен происходить сначала разрыв, а затем образование связи С — N. Наблюдалось ферментативное восстановление л-нитрозобензойной кислоты до гг-аминобензойной кислоты [276]. [c.193]

В 1886 г. Яновский обнаружил, что если к раствору ж-динитробензола в ацетоне добавлять водный раствор щелочи, то появляется интенсивная фиолетовая окраска [125]. Позднее был опубликован целый ряд работ, авторы которых исследовали окрашенные щелочные ацетоновые растворы большого числа ароматических соединений, содержащих две [126—130] или три 1129—131] нитрогрунны, находящихся в л1е га-иоложении относительно друг друга причем целью этих работ было качественное [128,6,129] и количественное [127, 128,6, 130, 131]] определение указанных соединений. Ацетоновые комплексы образуются при значительно более низких концентрациях основания, чем продукты присоединения алкоголятов [128,а]. Таким образом, в присутствии ацетона легче идентифицировать характерные абсорбционные кривые для динитроароматических соединений, так как распад последних идет медленнее. В обычных условиях о- и тг-дшштробензолы, согласно Яновскому, не дают сильного окрашивания [128,в], хотя Гитис [134] сообщил о выделении твердых комплексов ацетоната калия с каждым из этих изомеров. Ароматические соединения, родственные ж-динитробензолу (например, 3,3 -динитро-азоксибензол), также дают окрашивание в условиях реакции Яновского И28,а]. [c.276]

Восстановление также можно проводить раствором соли хрома (II). Однако этот титрант менее стабилен и более чувствителен к действию воздуха, чем соли титана (III). Иванов [311] применял хроматографический метод определения содержания азогрупп в гетероциклических азокрасителях. Боттел [312] использовал этот же метод для количественного определения азоксибензола, гидразобензола и их производных. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология