Этилоксалат, реакции

При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в а-положении, сильным основанием, таким, как этилат натрия, происходит конденсация, приводящая к р-кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена. Когда в эту конденсацию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит а-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в а-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Среди эфиров, не имеющих а-атома водорода (и поэтому выступающих в качестве субстрата) и часто используемых в этой реакции, сложные эфиры ароматических кислот, этилкарбонат и этилоксалат. Из этилкарбоната получаются малоновые эфиры [c.233]

Эфиры высших гомологов уксусной кислоты, особенно разветвленного строения, лишь с трудом вступают в конденсацию с ди-этилоксалатом под действием этилата натрия. Так, этилизобутират удается ввести в рассматриваемую реакцию только при использовании в качестве конденсирующего агента такого сильного основания, как трифенилметилнатрий [c.199]

Динитротолуол, имеющий еще более кислую метильную группу, вступает в реакцию с этилоксалатом и многими альдегидами в более мягких условиях, чем /г-нитротолуол, и реагирует с п-нитрозодиметиланилином, образуя основание Шиффа (к этой реакции и-нитротолуол неспособен) [c.267]

Лапкин и Панова [26] предложили новый способ синтеза ароматических сульфидов на основе галоидметаллалкоголятов. К смеси АгСНаОН (или АгСНАг ОН) и тиофенола прибавляют избыток маг-нийбромэтила и нагревают с этилформиатом или этилоксалатом. Реакция образования сульфида идет по следующей схеме [c.50]

М-, п-Нитротолуолы получаются при йитровании толуола в мягких условиях.. и-Изомер получается обычно по реакции диазотирования. В промышленности. и-нитротолуол выделяется из сырого нитротолуола, чтобы улучшить качество о- и >г-соединений. Последние следы о- и -соединений можно отделить от. -изомера реакцией с этилоксалатом и этилатом натрия. При этом. и-соединение не вступает в реакцию и его можно дыделять высокой степени чистоты при перегонке с водяным паром. [c.551]

Моноацилирование кетонов. этилоксалатом было изучено довольно широко. Реакция протекает с удовлетворительным резуль [c.113]

Если в этой реакции вместо метилформиата использовать метил- или этилоксалат, то можно получить с выходом 50% 3,4-дикарбэтоксиизо-кумарин (XI —XIV —XV) [9], который в свою очередь после обработки соляной кислотой дает 3-карбоксиизокумарин. [c.170]

Второй метод осаждения из гомогенного раствора заключается в генерации ионов осадителя. Одной из используемых для этого реакций является гидролиз сложных эфиров. Например, триэтилфосфат применяется для фракционированного выделения циркония и гафния , метилоксалат — для тория, редкоземельных элементов 82 и кальция этилоксалат — для магния цинка и кальция а диметилсульфат — для кальция, стронция и бария [c.164]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

Эту реакцию можно примепить и к эфирам других кислот с этилбензоатом получается флавон, с этилоксалатом — эфир 2-хромопкарбо-новой кислоты, превращающийся в результате гидролиза и декарбоксилирования в хромон. [c.694]

Взаимодействие этилоксалата с легкодоступными цинкоргани-ческими соединениями показано на схеме (9). Поскольку вторая стадия этой реакции протекает медленнее первой, это и позволяет получать сложные эфиры, несимметричных высокозамещенных а-гидроксикислот см. схему (9) . [c.160]

В принципе эта реакция представляет собой общий метод Синтеза р-дикетонов, однако возможность протекания конкурирующих реакций конденсации Кляйзена и альдольной конденсации накладывает некоторые ограничения, касающиеся выбора групп К , и К на схеме (248). В качестве эфирных компонентов обычно используют этилоксалат и этилформиат и особенно диэтилоксалат [216] для синтеза р-кетоэфиров из кетонов схема (249] . Примером может служить классический синтез эквиленина по Бахману [217], который частично представлен на схеме (250). Использование этилформиата дает р-кетоальдегиды. Реакция обратима (гидролиз) схема (251) , и это используется [218] для защиты а-СНг-групп в циклических кетонах, например при введении ангулярной метильной группы в синтезе стероидов. Другие примеры реакций кетонов со сложными эфирами в рамках общего синтеза р-дикетонов представлены на схемах (252), (253) и (254) [219]. [c.350]

На стр. 541 описана реакция обнаружения оксамида, основанная на образовании окрашенного продукта при нагревании (120— 160°) сухого оксамида с барбитуровой или тиобарбитуровой кислотой. Растворы этих продуктов в этиловом спирте окрашены соответственно в желтый или красный цвет. Реакцию спекания можно использовать для обнаружения и распознавания барбитуровой и тиобарбитуровой кислот. Вместо оксамида можно применять плавящийся этилоксамат, который в результате диспропор-ционирования образует оксамид и этилоксалат. [c.506]

Сколько граммов этилоксалата С2Н5)гС204 нужно взять для гомогенного осаждения кальция в виде оксалата из 0,200 г пробы, содержащей 15,0% СаО (См. реакцию в табл. 6-2.) Учтите 10%-ный избыток реагента. [c.168]

Взяв в качестве исходного вещества хлорангидрид ыоноэти-лового эфира щавелевой кислоты, действуйте последовательно этилоксалато.м натрия и ам>,1иаком. Напишите схе.му реакций. [c.116]

Весьма важным практическим приложением данной реакции является известный синтез этилфенилмалоната, соединения, которое не может быть непосредственно синтезировано из этилма-лоната. Для получения этого соединения этилфенилацетат и этилоксалат конденсируются в присутствии этилата натрия, и образующийся в процессе реакции кетоэфир разлагают при перегонке в вакууме [c.546]

Из органических веществ двухосновные кислоты легко образуют растворимые и нерастворимые эфиры с поливиниловым спиртом. Если в реакцию вступает одна карбоксильная группа кислоты, то получается растворимый кислый эфир. Но обе карбоксильные группы, реагируя с гидроксильными группами двух различных молекул, соединяют их поперечной связью. Для того, чтобы получился водонерастворимый полимер, достаточно образования небольшого числа поперечных связей. Марвел [42] получил совершенно нерастворимый продукт, используя обменную реакцию этерификации между поливиниловым спиртом и ди-этилоксалатом, при нагревании смеси спирта и эфира при 140—160° С в течение 2,5 ч. Аналогичные обменные реакции происходят с диэтил-фталатом, диэтилсукцинатом, диэтилмалеинатом и т. п. Структура продуктов с поперечными связями, возникающих в результате выше описанных реакций, иллюстрируется следующей схемой [c.178]

Эта реакция пригодна для обнаружения 30 мкг фенетола, 50 мкг фенацетина и 200 мкг этилморфина. Однако этилбензоат, этилбутнрат, этиллактат, этилоксалат, диэтилфталат, этилцел-люлоза и некоторые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот. Применяющиеся в качестве инсектицидов, также дают положительную реакцию. [c.183]

Еще более наглядным примером активации бензильного положения в ареновых комплексах с Сг(СО)з служит реакция т] -этилбензолтрикарбонилхрома с метилиодидом и трет-бутша-том калия в ДМСО, приводящая после декомплексования к изо-пропилбензолу (71%) и тр т-бутилбензолу (8%). Аналогичным образом бензальдегид [18] и этилоксалат [19] вступают в конденсацию альдольного типа по бензилыному положению закомплексованных аренов [уравнение (20.20)]. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология