Систематические погрешности отбора

Экспериментальные методы исследования равновесия между жидкой и паровой фазами заключаются в установлении между ними равновесия с помощью того или иного прибора, последующем отборе проб каждой фазы и их анализе. Таким образом, определение условий равновесия состоит из нескольких последовательных операций, в каждой из которых возможны экспериментальные погрешности. Получение достаточно точных данных о равновесии, несмотря на кажущуюся простоту, представляет значительные трудности и требует соблюдения ряда специальных мер. Наиболее опасны систематические погрешности, которые могут возникнуть вследствие недостаточной чистоты применяемых веществ, а также несовершенства приборов для исследования равновесия и методов определения состава смесей. [c.143]

Ферросплавы. Экспериментальные методы контроля систематической погрешности отбора и подготовки проб Ферросиликохром. Технические требования и условия поставки [c.565]

К стандартным образцам предъявляется ряд требований. Наиболее важными для них являются следующие. Содержание эталонированных элементов в пределах регламентированных и указанных погрешностей не должно отличаться от истинного. Состав стандартного образца по некоторым компонентам удостоверяется официальным свидетельством (паспортом). При хранении в течение длительного времени состав стандартного образца не должен меняться. Он должен обладать высокой однородностью химического состава по всей массе, чтобы обеспечивать тождественность отбора проб для анализа, поэтому обычно изготовляется в виде монолитного образца, мелкой металлической стружки, порошка и т. д. Содержание эталонируемых элементов в стандартных образцах устанавливается с точностью, заведомо превышающей точность определения этих элементов в производственных образцах. Идеальные эталоны должны отличаться от проб лишь содержанием определяемого компонента. Это требование практически невыполнимо, поэтому обычно ограничиваются требованием, чтобы колебания в составе проб и эталонов не вызывали систематических погрешностей, превышающих случайные. [c.124]

Точность калибровки определяется точностью взвешивания и тщательностью операций отбора заданных объемов и, в принципе, позволяет оценить систематические погрешности мерной посуды вполне надежно. [c.39]

Рандомизация от англ. га/гйо/п— случайно, наугад) —прием, переводящий систематические погрешности в разряд случайных. Возможность рандомизации основана на том, что систематическая погрешность единичного явления (прибора, процесса, метода, исполнителя анализа) при рассмотрении ее в более широком классе однотипных явлений (серия приборов, группа процессов или методов, коллектив аналитиков) становится величиной переменной, т. е. приобретает черты случайной погрешности. Например, каждая единичная бюретка одного класса точности характеризуется своей систематической положительной или отрицательной погрешностью. Однако, если проводить объемное определение, используя последовательно не одну, а несколько бюреток, можно, ожидать, что результат объемного анализа, усредненный по всем определениям и для всех бюреток, будет отягощен меньшей погрешностью, чем при использовании одной бюретки, за счет того, что при усреднении систематические погрешности разных бюреток частично компенсируют друг друга. Аналогичным образом, если одновременно со сменой бюреток менять пипетки для отбора аликвотных проб, то при усреднении можно рассчитывать на дополнительное уменьшение погрешности анализа (двухфакторная рандомизация). Переход от серии анализов, выполненных одним аналитиком, к серии однотипных анализов, выполненных тем же методом группой исполнителей, позволяет рандомизировать субъективные погрешности (ошибки, связанные с некоторыми дефектами зрения, а также со спецификой индивидуальных эксперимен--тальных навыков аналитика). [c.41]

Одним из центральных вопросов при организации банков данных является вопрос отбора данных, которые должны служить эталонами при идентификации соединений. Как правило, сведения о спектрах больщинства соединений берутся из атласов и текущей литературы, лишь небольшая их доля может быть получена экспериментально при участии создателей ИПС. Вследствие этого используются спектры, измеренные в различных условиях и на разных приборах, которые могут содержать как случайные, так и систематические погрешности. Присутствие ненадежного спектра в банке может нанести больший вред при идентификации соединений, чем отсутствие спектра конкретного вещества [23]. [c.156]

Систематические погрешности искажают результат только в одну определенную сторону, занижая или завышая его. Они не неизбежны и являются следствием несовершенства аппаратов, применяемых для отбора проб или анализа, и методических отступлений. [c.275]

При отборе проб возникают систематические погрешности при следующих обстоятельствах. Неоднородный материал, движущийся по транспортным элементам (течкам, шнекам, лентам, трубопроводам), может расслаиваться на компоненты. Например, при движении масличных семян по шнекам или наклонным течкам по дну течки или желобу шнека обычно движутся мелкие тяжелые (минерального характера) пылевидные частицы, в середине слоя движутся частицы, тождественные по физическим свойствам семенам, а по поверхности слоя перемещаются легкие крупные частицы органического сора. Если движение материала по наклонным течкам или ленте заканчивается свободным падением, то более крупные и тяжелые частицы сора падают дальше основной массы семян, в то время как мелкие пылевидные частицы опускаются вниз непосредственно у конца ската. [c.275]

Дисперсия о1 случайной величины (3) уменьшается с ростом массы (объема) отбираемых разовых проб. Дисперсия погрешности пробоподготовки Дг (2) зависит от массы лабораторной пробы, характеров распределений контролируемого компонента между частицами и частиц, материала по массе, степени перемешивания материала. Оценка дисперсий о и может быть получена по результатам анализов соответственно нескольких разовых проб-и нескольких лабораторных проб, отобранных из одной общей пробы. Если и о сравнимы. с дисперсией случайной составляющей погрешности анализа (для а1 это происходит, по-видимому, достаточно часто), оценка величин о и о проводится методом дисперсионного анализа. Если систематический вклад величины Х (3) в погрешность отбора проб Д1 (2) устранен схемой отбора разовых проб, дисперсия величины [c.150]

Автоматический анализ, как и обычный лабораторный анализ, включает следующие основные этапы отбор пробы, транспортировка ее к анализатору, подготовка пробы для анализа и измерение концентрации. На каждом из этих этапов возможны случайные и систематические погрешности, которые будут оказывать влияние на результат анализа и которые необходимо устранить и учесть. [c.209]

Результаты элементного анализа всегда включают ту или иную погрешность, которая зависит от точности отбора и подготовки пробы, степени ее измельчения и условий хранения, точности применяемых методов анализа, квалификации аналитиков и других условий. Качество анализов проверяют по контрольным параллельным или дубликатным пробам и по расчету баланса интересую щего элемента в продуктах обогащения. Кроме случайных отклонений в сторону завышения или занижения содержания определяемого элемента, возможны систематические погрешности анализа в одну сторону. Такие погрешности выявляют с помощью эталонных проб или стандартных образцов, анализ которых выполняют в специальных лабораториях или направляя дубликаты проб в отраслевые арбитражные лаборатории. [c.250]

Следовательно, послойный способ должен давать почти такой же результат, как и случайный способ проведения выборки и дает лучший результат, если дисперсия между слоями сравнима с дисперсией в слоях. Единственное ограничение, которое должно быть сделано, заключается в том, что относительные объемы слоев должны быть известны. Если бы погрешность измерения объемов оказалась заметной, то результативное смещение оценки средней могло стать больше, чем выигрыш в точности, достигаемый благодаря применению послойного отбора пробы и, более того, внесло бы неучитываемую систематическую ошибку. [c.613]

Систематические погрешности отбора (или подготовки) проб можно контролировать с помощью экспериментальных методов, аналогичных установленным международным стандартом ИСО 3086—74 Руды железные. Экспериментальные методы контроля систематической ошибки отбора проб . Согласно этому стандарту, при экспериментальных методах контроля результаты, полученные методом (или средством), который следует проконтролировать, сравнивают с результатами рекомендуемого метода, расцениваемого с технической и эмпирической точек зрения как безошибочный. При отборе проб кускового материала с конвейера в качестве рекомендуемого метода принимается отбор точечных проб с остановкой конвейера и снятием материала по всей ширине и толщине потока на требуемую длину. При опробовании пуль-повых потоков рекомендуется использовать пульпоБЫй пробоотбиратель ножевого типа, пересекающий полностью поток иа перепаде. Рекомендуемый (/) и контролируемый (//) методы применяют прн одинаковых расчетных параметрах опробования. Сравнение проводят пон выборке проб, количество которых должно быть более 20 (по крайней мере не менее 10). [c.327]

Релятивизация (от англ. relative — относительный) — прием, при котором аналитическое определение проводят относительна некоторого другого объекта, а результат анализа определяют па разности, так что систематические ошибки измерения взаимно вычитаются. Так, в весовом анализе массу осадка находят по разности масс тигля с осадком и пустого тигля. Если при обоих взвешиваниях использовать одни и те же гири, их систематические погрешности будут исключены. При использовании других гирь, того же достоинства систематические погрешности всех использованных гирь могут сложиться. Аналогичным образом, если для-объемного или фотометрического определения какого-то компонента использован стандартный образец, отбор аликвотных порций стандартного и исследуемого растворов следует производить с помощью одного и того же набора мерной посуды. В этом случае систематические погрешности мерной посуды будут релятиви-зованы. [c.40]

Чтобы найти причину и источник таких погрешностей, следует кропотливо и придирчиво, шаг за шагом пересмотреть все детали и операции химического анализа реактивы, эталоны, мерную посуду, весы, способы отбора средней пробы, операции осаждения, фильтрования и промывания осадков, отбора аликвотных проб и т. д. В ходе такого пересмотра отдельные операции и детали анализа следует последовательно переоснастить , заменяя реактивы, посуду и т. д. Кроме того, следует попытаться установить связь погрешности с такими внешними условиями, как время (время приготовления растворов, сроки хранения реактивов), температура, состав атмосферы (в отдельных заводских и лабораторных помещениях состав атмосферы может сильно отличаться от среднего), влажность и т. д. В результате тщательного расследования находят источник, а вслед за этим и Т1ричину систематической погрешности, которая может быть устранена или по крайней мере оценена. [c.58]

Оценить правильность аналитического метода, т. е. соответствие найденного содержания действительному или истинному, можно с помощью образцов с установленным содержанием определяемого компонента. При определении очень низких концентраций примесей такой образец должен строго соответствовать анализируемому и по числу примесей с установленным содержанием, находящихся в той же форме, что и в анализируемой пробе. Такие стандартные образцы существуют, их применяют, например, при анализе биологических материалов, но для анализа особо чистых веществ подобных стандартных образцов пока не создано. В методах анализа, которые преимущественно применяют для определения микропримесей, необходимо проводить градуировку аналитических приборов с помощью веществ стандартной чистоты, что позволяет существенно снизить опасность внесения систематической погрешности собственно в измерение аналитического сигнала. Однако такая градуировка не учитывает всех стадий анализа, через которые проходит анализируемый образец (отбор и подготовка пробы, растворение, концентрирование и т. д.), и, что самое главное, не учитывает возможное влияние состава пробы на правильность результатов анализа. [c.11]

Нельзя не отметить, что методы концентрирования микроэлементов продолжают интенсивно развиваться. Вот некоторые из достижений последних лет. Рациональным совмещением во времени и пространстве стадий разложения пробы, концентрирования, а при необходимости и разделения удается минимизировать систематические погрешности и улучшить метрологические характеристики методик. Интересны работы, посвященные прямому вводу в источник возбуждения атомноэмиссионной спектрометрии либо атомизатор атомно-абсорбционной спектрометрии сорбентов и осадков - концентратов микроэлементов. Получает право на жизнь и такое сочетание, как непосредственное фо-тометрирование сорбентов после концентрирования. Большие возможности откроет создание автоматизированных комплексов, охватывающих все стадии анализа-от отбора пробы до выдачи результатов-применительно к большой серии однородных объектов, например к природным и сточным водам или атмосферному воздуху. Важно развитие приемов проведения концентрирования в микромасштабе с активным привлечением техники ультрамикроанализа. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология