Необратимые реакции различных порядков

Кроме механической работы мышц, живые системы используют химическую энергию АТФ для производства электрической энергии, света и химической работы. Среди этих различных форм полезной работы последняя является наиболее общей, и мы используем ее в качестве иллюстрации. Для многих химических реакций, протекающих с участием АТФ, характерна почти полная их необратимость в физиологических условиях. Тот факт, что константы равновесия таких реакций имеют порядок величины 10 и выше, означает, что для их изучения в условиях обратимости необходимо использовать очень высокие концентрации продуктов. Из этого следует, что АТФ представляет собой превосходный фосфорилирующий агент. [c.183]

Под действием ультразвука происходит необратимая инактивация фермента а-химотрипсина. В табл. 7 приведены значения ферментативной активности при различных временах озвучивания раствора фермента. Найти порядок реакции и константу скорости инактивации. [c.11]

Рис. 4.6.10. Форма линии спектров двухспиновой системы, участвующей в необратимой химической реакции АВ -> СО при пяти различных константах скорости реакции к. Выбранные спектральные параметры равны Аа/25г = 80 Гц, Аа/25г = 35 Гц, Ав = 10 Гц, Ас/25г = 10 Гц, Ит /2тг = 60 Гц н J D = Ю Пх. Отметим, что порядок частот резонанса в ходе реакции изменяется. (Из работы [4.237].)

Кинетика химических реакций в большей мере зависит от количества одновременно участвующих в них молекул. В соответствии с этим различают moho-, би- и, редко, тримолекулярные реакции (рис. 64), большего количества молекул, взаимодействующих в процессе реакции, практически не наблюдается. Многие химические процессы, описываемые различными громоздкими стехиометрическими уравнениями, обычно представляют собой совокупность нескольких последовательных, а иногда и параллельных элементарных реакций, каждая из которых принадлежит к одной из упомянутых кинетических групп. Вследствие такой миогостадийности макроскопически наблюдаемых процессов вводится понятие о порядке реакции. Он определяется суммой показателей степеней, в которых концентрации исходных веществ входят в кинетическое уравнение. В простейших случаях порядок реакции определяется наиболее медленной стадией сложного химического процесса. Порядок реакции может быть уменьшен, если одно или два вещества, участвующих в реакции, взяты с большим избытком и концентрация их практически не изменяется. Скорость необратимых реакций первого и второго порядков (dxldt) и соответствующие им константы [c.153]

Второй порядок реакции определен графическим дифференцированием кинетической кривой и подтверхдается постоянством констант скорости реакций,вычисленных по уравнению для необратимой реакции второго порядка при различных степенях превращения. [c.147]

Исследовалась степень использования внутренней поверхности катализатора N1—СггОз при гидрировании двуокиси углерода в метан в большом избытке водорода. Эта реакция протекает в кинетической области как необратимая реакция половинного порядка по двуокиси углерода. Экспериментально найденные величины степеней использования внутренней поверхности удовлетворительна совпадают с величинами, определенными теоретически, если учесть тот экспериментальный факт, что пористая структура изучаемого катализатора создается порами двух типов с различным средним диаметром. Так как средняя длина микропор очень мала, степень использования их внутренней поверхности практически равна единице, и поэтому суммарная величина степени использования внутренней поверхности определяется практически только переносом вещества в макропорах. В согласии с теоретическими выводами порядок реакции меняется при переходе во внутридиффу-зионную область до 0,75. Рассмотрена зависимость энергии активации от величины степени использования внутренней поверхности. [c.227]

На потенциал восстановления влияют многие факторы. Сопоставление данных, полученных в различных растворителях, показывает, что область потенциалов, в которой восстанавливаются щелочные vюны, не очень велика 0,1 В — в ацетонитриле, 0,3 В — в диметилформамиде и 0,4 В — в диметилсульфоксиде. Порядок восстановления ионов различен в различных растворителях. Реакции обратимы либо квазиобратимы. Реакции восстановления ионов лития и аммония часто оказываются необратимыми, но поскольку результаты различных работ, выполненных в идентичных условиях, между собою не согласуются, сделать обобщение невозможно. [c.407]

Метод ЦВА с медленной разверткой убедительно показывает, что окисление незамещенных углеводородов, таких, как антрацен, представляет собой необратимый процесс. Из-за быстрых химических реакций, которые следуют за электрохимической стадией, в циклической вольтамперограмме нет катодного пика. С помощью метода, использующего быструю развертку, можно устранить влияние этих быстрых необратимых химических реакций. В 1967 г. три независимые группы исследователей представили недвусмысленные доказательства числа переносимых электронов. В исследованиях, проведенных Пеовером и Уайтом [54] в ацетонитриле, использовались в первую очередь количественные отношения метода ЦВА. При этом модельным соединением служил ДФА, поскольку даже при низких скоростях развертки потенциала, применяемых в обычной полярографии, ДФА претерпевает обратимое окисление до катион-радикала. Эти частицы имеют довольно значительное время жизни по сравнению со скоростью диффузии. Циклические вольтамперограммы были получены при различных скоростях сканирования потенциала. Электроокисление происходит путем переноса двух электронов на двух последовательных одноэлектронных стадиях, разделенных на 0,5 В. [Все отношения величин тока, потенциалы и т.д. относятся к первичному (первому) пику окисления (и/или восстановления), если не указано иначе.] До скорости развертки примерно 30 В/с потенциалы анодного и катодного пиков отличаются примерно на 60 мВ, что и следует ожидать в случае быстрого одноэлектронного переноса. Выше этого значения скорости развертки разделение пиков увеличивается, что указывает на отклонение от идеального поведения. При высоких скоростях сканирования неопределенность потенциалов, зависящая от падения напряжения становится более существенной. Тем не менее следует отметить, что стандартная константа скорости для переноса электрона, оцененная по вариации разделения пиков с изменением скорости сканирования, имеет порядок 1 см/с (получена по методу Николсона [55]). Функция тока анодного пика практи- [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология