Пространственная симметрия молекул

Концепция гибридизации получила широкое распространение главным образом прн обсуждении сте-реохимических проблем. Однако не следует дум-ать, что именно характер гибридизации электронных облаков определяет геометрию молекулы. В действительности дело обстоит как раз наоборот — исходным моментом при определении типа гибридизации является известная пространственная симметрия молекулы, Когда же от данной молекулы (например, СН4) переходят к другим, гомологичным соединениям (скажем, насыщенным углеводородам) и утверждают, что вследствие яр -гибридизации электронных облаков атомов углерода его соседи должны находиться в тетраэдрических или близких к ним углах, то создается иллюзия, будто причиной такой геометрической структуры углеводородов является вр -гибридизация. На самом же деле в основе подобных рассуждений лежит предположение (очень часто оправдывающееся экспериментально) о сходстве геометрической структуры рассматриваемых молекул. [c.208]

ПРОСТРАНСТВЕННАЯ СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛЫ [c.32]

Из-за высокой пространственной симметрии молекулы СН суммарный момент ее диполя равен нулю, что, в свою очередь, определяет слабое взаимодействие между молекулами СН и высокую летучесть (/кип = —161,6° С) этого соединения. [c.310]

О пространственной симметрии молекул до некоторой степени можно судить и по их электрическим моментам диполей. Электрический момент диполя многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме электрических моментов диполей всех связей. Сложение векторов производят по правилу параллелограмма сил (рис. 30). На нем видно, что электрические моменты ди- [c.118]

Даже солидная монография многое неизбежно обойдет молчанием, а скромная популярная брошюра- и подавно. За пределами нашего рассказа оказались перестановочная симметрия, теория твердого тела, подавляющее число вопросов, связанных -с применением. теории симметрии к органической химии. В данной брошюре рассматривается преимущественно пространственная симметрия молекул. [c.3]

Молекула СО2 имеет дополнительный по сравнению с молекулой СО элемент симметрии — отражение в плоскости, перпендикулярной оси молекулы и проходящей через начало координат (положение ядра атома С) группа пространственной симметрии молекулы СО2 (группа — рис. 4.5) состоит из указанного дополнительного элемента симметрии и элементов симметрии С (6), (со) группы с [c.80]

СЯ [158] в определенной неравноценности двух связей а (С-1—С-5 и С-2—С-3) в начальный период адсорбции. Действительно, из-за цис-расположения СНз-групп при атомах С-1 и С-4 кольца связь С-1—С-5, по-видимому, аналогична связи а" в qw -1,3-диметилциклопентане. Вторая связь а (между атомами С-2 и С-3) расположена при неадсорбированнон в начальный момент реакции СНз-группе, находящейся в объеме над катализатором. То же самое относится и к обеим связям а" одна из них (С-4—С-5) аналогична связи а" у цис-1,3-диметилциклопентана, а вторая (С-3—С-4) сходна, по-видимому, со связью а в метилциклопентане. В стереоизомере VIII благодаря пространственной симметрии молекулы равноценны обе связи а, а также обе связи а". [c.147]

Полученный результат является частным случаем более общего результата, справедливого не только для линейных молекул, но и для молекул другой симметрии, и не только для одноэлектронных, но и для многоэлектронных состояний. Множество операций пространственной симметрии молекулы образует так назьшаемую группу - множество, обладающее определенными свойствами, изучаемыми в теории групп [1, 10, 12, 26]. Здесь приведены лищь некоторые результаты применения теории групп к квантовой теории молекул. Так, можно ввести такие наборы функций (базисы неприводимых представлений группы симметрии молекулы), которые при операциях симметрии молекулы будут преобразовываться друг через друга. Иными словами, базис неприводимого представления определяет функциональное подпространство, которое инвариантно относительно преобразований симметрии молекулы. Слово неприводимое означает, что инвариантное подпространство обладает наименьщей возможной размерностью, назьшаемой размерностью представления. Функции, образующие базис неприводимого представления, называют функциями-партнерами. [c.38]

Задание конфигурации предполагает задание системы базисных функплй в каждой оболочке для построения термов важны свойства симметрии базисных функций. Полагают, чго базисные функции оболочки преобразуются по неприводимым представлениям группы пространственной симметрии молекулы. Из этих базисных функций строят детерминантные, представляющие конфигурации. Волновые функции 200 [c.200]

Из полученных таким способом детерминантных функций следует составить далее такие их линейные комбинации - функции Фр, которые бы явились собственными функциями оператора 8 и собственными функциями системы коммутирующих операторов (см. гл. 4, 1), определяющих пространственную симметрию молекулы. Индекс функции Фр объединяет некоторую систему индексов для однократно возбужденных конфигураций - два индекса (один для занятой, один для виртуальной орбитали) для двукратно возбужденных конфигураций -четыре индекса (два - для занятых, два - для виртуальных орбиталей). Многоэлектронную функцию Ф эаписьгоают в виде суммы слагаемых [c.248]

О пространственной симметрии молекул до некоторой степени можно судить и по их дипольным моментам. Дипольный момент многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме дипольных моментов всех связей. Сложение векторов производят по правилу параллелограмма сил (рис. 30). На нем видно, что дипольные моменты связей в молекулах ВеС1 и B I3 направлены радиально от центра, и результирующая их должна быть равна нулю. Это и подтверждается экспериментальным исследованием мол екул. Значительные дипольные моменты у молекул воды и аммиака хорошо согласуются с их строением и свойствами в соответствии со спиновой теорией валентности. [c.96]

Существование оптической изомерии может быть объяснено, по аналогии с энантиоморфностью кристаллов, исходя из понятия о пространственной симметрии молекул. Молекулы, для которых отсутствуют плоскость и центр симметрии (так называемые асимметричные молекулы), могут существовать в виде двух форм, относящихся друг к другу как объект к своему зеркальному отражению Одна из этих форм вращает плоскость поляризации света вправо, другая — влево, [c.17]

Концепция гибридизации получила широкое распространение главным образом при обсуждении стереохимических проблем. Однако не следует думать, что именно характер гибридизации электронных облаков определяет геометрию молекулы. В действительности дело обстоит как раз наоборот-исходкыл моментом при определении типа гибридизации является известная пространственная симметрия молекулы. Когда же от данной молекулы (например, СН4) переходят к другим, гомологичным соединениям (скажем, насыщенным углеводородам) и утверждают, что вследствие 5р -гибридизации электронных облаков атомов углерода его [c.221]

Операции симметрии, описывающие пространственную симметрию молекулы, могут быть заданы при помощи задания вращения некоторой совокупности базисных векторов в точности так же, как в разд. 2.3. Здесь базис eie2es может быть выбран так, что он будет составлен из трех единичных векторов вдоль осей х, у, г. Любое вращение около оси, проходящей через начало координат, переводит эти базисные векторы в новую совокупность базисных векторов, связь между которыми имеет вид [ср. (2.2.14)] [c.347]

Пространственная симметрия молекулы СО характеризуется группой oov (рис. 4.4), содержащей повороты С (6) на произвольный угол б вокруг оси молекулы (ось ) и отражения (У , (со) в произвольной плоскости, проходящей через ось 7 (со — угол между осью X и линией пересечения плоскости симметрии с плоскостью XV — см. рис. 4.4). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология