Определение металлов и других неорганических элементов

Осаждение алюминия в виде гидроокиси для отделения от других элементов или последуюш,его гравиметрического определения— самый старый и распространенный метод. Значение его как гравиметрического метода сейчас невелико, так как имеются более точные методы, но он часто применяется для предварительного отделения алюминия от мешающих элементов. Гидроокись алюминия начинает осаждаться прн pH несколько больше 4 [61, 591, 755], а по данным работы [9], даже при pH 3,5—4,0. Гиллебрандом и др. [89] приведены pH осаждения гидроокисей большого числа металлов. В дополнение к ним можно привести pH осаждения гидроокисей Ga, 1п и Se, взятые из работы Остроумова [318], составляющие соответственно 3,4, 3,7 и 4,7. Гидроокись алюминия выделяют аммиаком, слабыми органическими основаниями и соединениями, выделяющими при нагревании аммиак, либо при гидролитическом осаждении с помощью солей неорганических кислот. [c.40]

Основные научные работы относятся к аналитической и неорганической химии. Разработал практически важные методы определения калия, цинка, фтора в плавиковом шпате, апатитах, фосфоритах и др. Предложил (1967—1969) метод изучения гетерогенных систем с малорастворимыми компонентами (метод остаточных концентраций Тананаева). Исследовал фтористые соединения актинидов, редких и других элементов, что позволило ему выявить ряд закономерностей в изменении свойств комплексных фторметаллатов. Разработал методы получения сверхчистых кремния, германия и других полупроводниковых элементов. Установил закономерности образовашш смещанных ферроцианидов в зависимости от природы входящих в их состав тяжелого и щелочного металлов и разработал ферроцианид-ный метод извлечения рубидия и цезия из растворов калийных солей, создал ряд неорганических ионообменников, красителей и др. Провел физико-химические иссле- [c.484]

Определение металлов и других неорганических элементов [c.107]

Практические применения масс-спектрометрии весьма многообразны. Большую роль сыграли измерения масс-спектров при изучении изотопного состава различных веществ. Основные знания о стабильных изотопах фактически получены с помощью этого прибора. Одним из достоинств масс-спектрального анализа является возможность одновременного определения нескольких элементов и использование в работе небольших навесок (I мг и меньше). Метод применим для анализа металлов, полупроводников и других неорганических и органических веществ. Он позволяет определять примеси на поверхности и по всему объему пробы. Концентрационная чувствительность большинства элементов составляет величину порядка 10 %. Большие перспективы открывает метод, сочетающий хроматографическое разделение и масс-спектрометрическое определение полученных продуктов. [c.176]

Интенсивное развитие химии элементоорганических соединений, синтез обширных классов органических соединений бора, кремния, фосфора, фтора и других неметаллов и металлов, а также многоэлементных соединений с несколькими гетероэлементами в молекуле потребовали разработки быстрых, достаточно универсальных, а главное, точных и надежных методов определения элементов. Одним из таких методов является абсорбционная спектрофотометрия. Спектрофотометрические методы получили широкое распространение в неорганическом анализе [254, 278—287]. Однако работ, посвященных применению этих методов для микроанализа органических соединений, мало. Литература по анализу многих элементоорганических соединений вообще отсутствует. Между тем спектрофотометрические методы отвечают жестким требованиям элементного анализа органических соединений благодаря таким особенностям, как 1) высокая чувствительность, позволяющая работать с миллиграммовыми навесками вещества в широком диапазоне концентраций определяемого элемента 2) большая избирательность, позволяющая проводить определение одного или нескольких элементов в присутствии большого числа других элементов 3) возможность получения результатов, характеризующихся высокой воспроизводимостью и правильностью. Наконец, если учесть большую производительность при выполнении серийных анализов, доступность и дешевизну реактивов и приборов, то целесообразность применения спектрофотометрии для анализа элементоорганических соединений делается очевидной. [c.159]

Аналогичным способом были разделены смеси трансурановых элементов [14]. Много примеров разделения неорганических веществ описано в работе [15]. Другое достоинство ионообменных смол заключается в легкости, с которой можно удалить из раствора анионы, мешающие определению металла, и наоборот. [c.162]

Бильтц установил, что объемы твердых веществ, приведенные к абсолютному нулю (как неорганических, так и органических), можно также рассчитать суммированием приписанных определенным атомам или ионам объемных инкрементов. Объемные инкременты зависят от тина связи, т. е., другими словами, от типа соединения. Поэтому для какого-либо металла, например, они различны в его соединениях с другими металлами и с неметаллами. Поэтому они в общем также не равны атомным объемам, вычисленным из удельных весов элементов. Объемные инкременты сильно зависят от зарядов соответствующих атомов. Например, атом К имеет инкремент 43,4, а ион — инкремент 16. Принимая во внимание влияние зарядов на сумму объемных инкрементов, можно, как показал Бильтц, приближенно рассчитать мольные объемы таких соединений, которые образуют типичные ионные кристаллические решетки. Но все же расчет с использованием объемных инкрементов в этих случаях приводит к значительно большим отклонениям от наблюдаемых величин, чем в случае атомных или молекулярных агрегатов. Поэтому в этой области для расчетов предпочтительнее применение ионных радиусов. [c.251]

Известно, что только фториды РЗЭ и различные соли серебра имеют ионную проводимость при комнатной температуре. Поэтому большой интерес представляют исследования по искусственному увеличению электропроводности кристаллических веществ за счет введения в структуру кристалла определенного количества примесей, которые увеличивают число дислокаций в кристаллической решетке и тем самым повышают концентрацию переносчиков тока. Отсутствие соединений с ионным характером проводимости заставило исследователей использовать в качестве чувствительных элементов ион-селективных электродов более сложные композиции, состоящие из смеси веществ с ионной проводимостью и труднорастворимого неорганического соединения, содержащего ион, одноименный с ионом активного компонента. Обычно в качестве активного компонента используют сульфид серебра. Механизм работы такого электрода основан на введении в осадок сульфида серебра сульфида другого металла с большим значением произведения растворимости, чем для сульфида серебра. В электропроводном слое в этом случае должны протекать реакции [c.143]

Одно из непрерывно расширяющихся практических применений люминофоров — использование их для флуориметрического определения весьма малых количеств неорганических веществ. Фотолю-минесцентный (флуоресцентный) анализ характеризуется относит тельной простотой требуемой аппаратуры, очень высокой чувствительностью и применяется для определения микрокомпонентов веществ особой чистоты, проб минерального сырья и продуктов его технологической переработки, металлов и сплавов при анализе почв, окружающей среды, биологических и многих других веществ [1—7]. За последнее десятилетие по люминесцентному анализу неорганических веществ и связанным с ним вопросам опубликовано около 1500 работ. Флуоресцентные реакции того или иного типа предложены для определения почти всех элементов периодической системы Д. И. Менделеева около 50 из них можно определять или открывать при помощи люминофоров. Чувствительность количественного определения около двух десятков элементов достигает сотых и даже тысячных долей микрограмма в конечном объеме анализируемого раствора [8, 9]. [c.276]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

Почти все отравляющие вещества, имеющие военное значение, являются органическими соединениями. Кроме двойной соли аммонийбериллийфторида, которую можно использовать для заражения воды, мышьяковистого и фосфористого водородов, обладающих общетоксическим действием, но не применимых вследствие неподходящих физических свойств, не имеется других не органических токсичных соединений, пригодных для военных целей. В настоящее время трудно провести границу между органической и неорганической химией. Металлоорганические соединения занимают промежуточное положение, и среди них имеются соединения, которые могут иметь определенное военно-химическое значение, — это некоторые карбонилы металлов и тетраэтилсвинец. Для большинства органических ОВ, нашедших применение в качестве боевых химических веществ, характерно наличие гетероатомов. Сильнодействующие отравляющие вещества (а только такие здесь и рассматриваются), кроме некоторых ядов животного и растительного мира, таких, как кантаридин или окись углерода, в редких случаях состоят только из трех главных элементов — углерода, водорода и кислорода. Обычно в них входят элементы, наличие которых и придает им токсические свойства прн действии на теплокровные организмы фтор, хлор, сера, азот, фосфор и мышьяк. Те элементы, которые входят в состав металлоорганических соединений, здесь не упомянуты. [c.33]

В этой главе рассматриваются газохроматографические исследования органических соединений металлов, за исключением хелатов металлов, которые онисаны в гл. IV. Газовую хроматографию хелатов металлов применяк1т в большинстве случаев для определения металлов и лишь немногие работы посвящены изучению самн.х хелатов. В отличие от этого работы по газовой хроматографии алкил- или арилпроизводных металлов до недавнего времени обычно ставили задачу анализа или изучения строения этих соединений. Лишь недавно был найден способ превращения металлов или их неорганических соединений в фенилпроизводные, что позволило разработать метод определения металлов в их смесях или в смесях их неорганических солей (см. гл. IV). Это доказывает, что определение металлов возможно не только в форме хелатов, но и ь форме других металлоорганических соединений, в то время, как ранее предполагалось, что из всех легучих органических соединений лишь хелаты можно получать количественно из металлов или их неорганических соединений [1]. Как видно из дальнейшего, для элементов III и IV групп органические соединения весьма устойчивы и легко поддаются газохроматографическому анализу. Лишь для элементов I и II групп сравнительно редко возможно непосредственное определение металлоорганических соединений, и приходится пользоваться анализом продуктов их разложения, т. е. главным образом углеводородов. Но не исключена возможность разработки методов определения и этих элементов в форме тех или иных органических соединений. Поэтому мы, как уже указывалось во введении, считали целесообразным дать в этой главе обзор методов определения всех органических соединений металлов при помощи газовой хроматографии. [c.182]

Методом ионной хроматографии металлы определяют главным образом в виде катионов реже используют анионные комплексы. Можно определять большинство металлов. Разработаны методики ионохроматографического определения щелочных, щелочноземельных, й -переходных, редкоземельных, платиновых и других элементов. Методики обычно характеризуются высокой чувствительностью, селективностью и экспрессностью. Однако публикаций о практическом использовании ионной хроматографии для определения металлов значительно меньше, чем работ по определению анионов, особенно неорганических. Это по крайней мере частично объясняется тем, что другие современные методы определения металлов могут успешно конкурировать с ионной хроматографией в отличие от методов определения неорганических анионов. [c.155]

ГЕОХИ АН СССР является головным институтом по аналитической химии. Здесь развиваются почти все наиболее перспектив ные направления аналитической химии, особенно в приложении к определению малых количеств и малых концентраций элементов в объектах неорганической природы. В институте многое сделано в области радиоактивационного анализа, искровой масс-спектрометрии, различных видов спектрального анализа, развивается рентгеноспектральный метод, электрохимические и ультрамикрохими-ческие методы анализа. Здесь предложены высокоэффективные органические реагенты, например арсеназо I и П1, бутилродамин и многие другие. Хорошо известны работы по экстракции, особенно по ее теоретическим основам, ионному обмену, соосажде-нию. Внесен вклад в аналитическую химию редких элементов, актиноидов, в методы определения газообразующих примесей в металлах. Многое сделано в области развития аналитической химии редкоземельных элементов (Д. И. Рябчиков и др.). [c.199]

Какой бы значительный прогресс по сравнению с эмпирическими эти (формулы ни представляли, Вернер выдвинул еще проблему определения. способа соединения различных групп, заключенных в квадратные скобки, и попытался установить отношения между этими группами, т. е. внутрен-июю структуру комплексных радикалов, которые играют столь важную роль в неорганических соединениях. Опыты, проведенные Вернером с этой щелью на большом числе соединений, дали ему в руки доказательства, что все атомы и группы, объединенные скобками, непосредственно связаны с центральным атомом, который тем самым становится центральным атомом комплексного радикала. Констатация этого факта дала возможность установить, что центральный атом металла может удерживать большее, число групп по сравнению с числом, которое предсказывает его нормальная валентность. Атомы или группы, соединенные с атомами металлов, обладают, одпако, настолько своеобразным характером, что их нельзя сопоставить с атомами или радикалами, которые, согласно обычной тео- рии валентности, определяются как одно- или многовалентные. Это следует из того факта, что между единицами насыщения этих необычных групп и валентностями, соединяющими одно- и многовалентные радикалы, нет соответствия. В самом деле, группы, связанные этой новой единицей насыщения, обладают функциями индивидуальных молекул, как, например, 1ЧНз, НаО, КаС1, КР. Поэтому Вернер принял, что элементарные атомы, кроме обычных валентностей первичные валентности), могут проявлять другие силы притяжения вторичные валентности). Первичные валентности свойственны атомам и радикалам, и значение их может быть получено сравнением с атомом водорода вторичные валентности — это такие валентности, при помощи которых устанавливаются связи с индивидуальными молекулами. О всех группах, непосредственно связанных с центральным атомом, можно, сказать, что они координированы с этим атомом и число координированных групп выражается посредством координационного числа. Между различными координационными числами, которыми может обладать центральный атом, максимальное число приобрело большое теоретическое значение было найдено, что оно равно шести для большого числа элементов, как это видно из следующих формул [c.317]

На ранней стадии развития неорганической химии в качестве жидкой среды для реакций в растворах применялась почти исключительно вода. Действительно, до 1900 г. преобладало мнение, что вода является единственной средой, в которой можно проводить ионные реакции. Хотя сейчас известно, что многие другие жидкости могут служить ионизирующей средой, вода все же остается наиболее часто употребляемым растворителем, несомненно, благодаря ее способности хорошо растворять соли, а также вследствие высокой диэлектрической проницаемости, способствующей ионизации растворенных веществ. Однако понятно, что употребление воды в качестве растворителя в препаративной неорганической химии налагает определенные ограничения ка типы возможных реакций и на выбор объектов. Так, например, большинство элементов (особенно металлы) нерастворимо в воде. Многие соединения гидролизуются водой, причем гидролиз обычно заключается в первоначальной координации молекул воды, являющихся сильными лигандами в координационных соединениях. Следовательно, координационные комплексы металлов могут быть получены в водном растворе только в том случае, если связь металла с данными лигандами сильнее, чем с молекулами воды. Применение воды ограничено также продуктами, устойчивыми в области температур от О до 100°. [c.233]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Недавно для определения палладия(II) по методу осаждения применены два неорганических реагента — ферроцианид калия и роданид калия [29. 30]. Ферроцианид [29] в нитратной или сернокислой среде образует осадок Р(12[Ре(СК)в] с ПР=2-10 . В солянокислой среде образуется растворимый комплекс смешанного состава [Р(12ре(СЫ)бС12] с р/С=4-10 . Иоиы других платиновых металлов (Р1, КЬ, Ки, 1г) не мешают определению, если их содержание превышает содержание палладия не более чем в 10 раз, а влияние элементов с высоким окислительным потеициа- [c.229]

Неорганические реагенты для осаждения, как правило, хорошо отделяются от осадка и редко вызывают какие-либо затруднения при последующем определении элементов в фильтрате. Однако почти все неорганические осадители низкоселективны, так что в большинстве случаев их использование предполагает отделение большей части сопровождающих элементов перед собственно определением. Органические реагенты, напротив, значительно более селективны, но часто только с большим трудом могут быть отделены от осажденного соединения металла и мешают последующему определению других элементов в филь трате. Помимо более высокой селективности многие органические оса-1 дители, особенно применяемые для микроопределений, превосходят не1 органические благодаря более высокому весу осадка (стр. 127). При использовании органических осадителей определяемый элемент составляет относительно небольшую часть осадка, что позволяет определять меньшие количества металлов. [c.160]

Распад всех гидридов, за исключением сероводорода, селено-водорода и теллуроводорода, протекает с увеличением числа молей газообразных веществ. Отсюда следует, что термораспад гидридов может иметь взрывной характер [51—54]. Необходимо отметить также высокую токсичность гидридов. Все это создает определенные трудности в использовании гидридного метода получения элементов особой чистоты, вследствие чего в промышленном масштабе он находит ограниченное применение [45]. Тем не менее исследования по применению гидррщного метода ввиду его больших потенциальных возможностей в отношении чистоты полученного элемента проводятся и в настоящее время. Так, в работах [55, 56] показано, что олово и сурьма, полученные гидридным методом, имеют более высокую чистоту, чем аналогичные образцы этих металлов, полученные другими методами, хотя гидриды указанных элементов относятся к термодинамически наименее устойчивым в ряду летучих неорганических гидридов. [c.16]

Зольность и содержание гетероэлементов. Компоненты, образующие золу в свежих (неработавших) смазочных маслах, —это остатки после очистки или примеси, попавшие в масло во время его производства, хранения или транспортирования. Другой путь появления — введение их с присадками. В работавших маслах присутствуют также загрязнения, попавшие в масло во время его эксплуатации, в том числе и металлические частицы износа. В пластичных смазках загустителями могут быть неорганические компоненты. Понятие зольности было заменено сульфатной зольностью (методы DIN 51 575, ASTM D 874) из-за нестабильности зольных компонентов при взвешивании благодаря образованию карбонатов и летучести некоторых оксидов металлов. Определение продолжительно и поэтому все чаще его заменяют непосредственным определением элементов методами атомноадсорбционной спектроскопии, эмиссионной спектроскопии или рентгено-флуоресцентного анализа. [c.239]

Хотя классификация гидридов по Хэрду не является строгой во всех отношениях, однако она позволяет с известным приближением объеди-ыить гидриды ряда элементов по их общим свойствам. Так, для неорганических и органических гидридов 81, Ое, 8п, РЬ, В, А1 и других элементов характерна определенная полярность связи М—Н, определяемая величинами электроотрицательностей водорода (2,1) и металла (для указанных металлов она колеблется в пределах 1,46—1,8). Атом водорода такого рода связей в отличие от водорода связи С— Н имеет гидрид-ный характер. [c.403]