Электролиты. Причины диссоциации

Влияние pH на перенос пробы к детектору объясняется двумя причинами. Как уже отмечалось, на разделение, основанное на электрофоретической миграции, в большей или меньшей степени накладывается ЭОП, на величину которого влияет диссоциация поверхностных силанольных групп. Кроме того, подвижность ионов определяется их степенью диссоциации в несущем электролите и, следовательно, его значением pH. Поэтому можно оптимизировать разделение изменением величины pH и вида буфера. Наибольшее различие в способности к перемещению для слабых электролитов, т.е. наивысшую селективность получают тогда, когда значение pH буфера лежит между значением рКз компонентов пробы (Кз - константа диссоциации). Это поведение аналогично разделению в ионнообменной хроматографии. [c.49]

Узловым в теме Теория электролитической диссоциации , как и в целом в курсе химии, является понятие о веществе, в данном случае — веществе-электролите. Сначала отмечают различия между электролитами и неэлектролитами как исходный факт, а затем уже раскрывают сущность процесса диссоциации и вскрывают причины, в результате которых он может осуществляться. Такая последовательность изучения — от фактов к их теоретическому объяснению — способствует использованию проблемного обучения. Далее описывают продукты электролитической диссоциации — гид- [c.235]

Полностью диссоциированный электролит характеризуется тем, что коэффициент Ф равен 1. Неполная диссоциация и лю бые другие причины, ослабляющие силу электролитов, приводят к тому, что величина Ф становится меньше единицы. [c.43]

Наряду с указанной причиной неполной диссоциации в некоторых случаях, например в случае слабых кислот и многих солей металлов, обладающих промежуточными свойствами, а также солей других металлов, электролит неполностью ионизирован, Некоторая часть этих веществ существует в виде неионизированных молекул. Прекрасным примером веществ, обладающих подобными свойствами, могут служить слабые кислоты, например уксусная. В растворе уксусной кислоты имеются неионизированные молекулы с ковалентной связью, не говоря уже о возможности образования ионных пар. С другой стороны, в случае хлористого натрия и других подобных электролитов в растворе, повидимому, нет молекул хлористого натрия с настоящей ковалентной связью, хотя и могут существовать ионные пары, в которых ионы удерживаются силами электростатического притяжения. [c.147]

Причины образования мелкокристаллических осадков из растворов комплексных солей и механизм процесса электроосаждения были предметом многочисленных исследований. В результате были высказаны две принципиально различные точки зрения. Сторонники первой из них считают, что на катоде имеет место разряд простых ионов металлов, образующихся в электролите за счет частичной диссоциации комплексных ионов. [c.38]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

Вернемся теперь к химической теории растворов. В 1887 г. Менделеев опубликовал монографию Исследование водных растворов по удельному весу . Им были изучены, в частности, растворы метилового спирта и его гомологов, глицерина, органических кислот и азотпроизводных. Менделеев заключает, что в водных растворах существуют гидраты определенного состава, в частности соединения молекулы этилового спирта с одной, тремя и двенадцатью молекулами воды, причем в растворе происходит, согласно взглядам Менделеева, непрерывный процесс образования (ассоциации) и распада (диссоциации) гидратов. С этой точки зрения Менделеев объясняет и данные по электропроводности ...в соединении растворенного тела с растворителем можно искать скорее всего причину электропроводности, как видно из того, что (Д. П. Коновалов) ни анилин, ни уксусная кислота в отдельности не проводят тока..., а раствор анилина в уксусной кислоте составляет хороший электролит, в котором непременно должны действовать химические силы, влекущие анилин, подобно аммиаку, к соединению с уксусной и всякими другими кислотами [47, с. 542—544]. [c.141]

Значение степени диссоциации. Величина а, называемая степенью диссоциации, представляет собой долю растворейного вещества, которая способна переносить ток при данной концентрации. Отклонен 1е значения а от единицы может быть обусловлено двумя причинами, причем при изучении электропроводности нельзя отличить одну из этих причин от другой. Хотя многие соли, повидимому, существуют в виде ионов даже в твердом состоянии, и поэтому их следует считать полностью или почти полностью ионизированными при всех обычных концентрациях, это еще не означает, что ионы могут двигаться независимо друг от друга. В результате электростатического притяжения ионы с противоположными зарядами могут образовывать некоторое количество ионных пар. Каждая отдельная ионная пара существует лишь в течение ограниченного промежутка времени, так как ионы в растворе беспрерывно меняются местами тем не менее в каждый данный момент некоторое число ионов становится, таким образом, неспособным переносить ток. В таких случаях электролит может быть полностью ионизирован, но не обязательно полностью диссоциирован. В очень разбавленных растворах, к которым применимо обычное уравнение Онзагера, растворенное вещество и ионизировано и диссоциировано полностью. [c.146]

На рис. 123 даны величины Z для яичного альбумина в зависимости от pH, определенные Лонгворсом1 2 из электрофоретических подвижностей, которые были рассчитаны согласно уравнению (24-7). Величины Z сравнивались с величинами, рассчитанными из кривой титрования яичного альбумина (ср. раздел 30), и, как оказалось, согласие было плохим. Часть расхождения может быть приписана тому, что кривая титрования не дает величины полного заряда, а только той его части, которая обусловлена присутствием заряженных кислых или основных групп, т. е. связыванием и диссоциацией ионов Н . Установлено, что яичный альбумин также связывает другие ионы (в нашем случае это должны были быть ионы СГ или К , или те и другие вместе, поскольку электролит был КС1). Данные по связыванию таких ионов встречаются редко, но те данные, которые имеются, указывают на то, что связывание ионов не может являться единственной причиной расхождения. [c.486]

Для слабых и средней силы электролитов и новая теория также принимает неполную диссоциацию. Причина неполной диссоциации заключается в том, что недиссоциированные молекулы, согласно взгляду Ганчз (стр. 83), находятся в виде неионизирующей псевдоформы. Ионизирующая часть молекул ведет себя как сильный электролит и, таким образом, полностью диссоциирована на ионы в равновесии участвуют только недиссоциированная псевдоформа и ионы. Обращает на себя внимание тот факт, что у электролитов средней силы, как, например, дихлоруксусная кислота, закон разведения оказался действительным еще при довольно высоких концентрациях ионов. [c.136]

Однако в справочной литературе принято совсем другое число. Объясняется это уже известными нами причинами. Мы знаем, что вода очень слабый электролит и совсем иичтожная часть. молекул Н2О находится в состоянии диссоциации [c.244]

Ион зация электролитов пр-л растворенчи. Пр шны электрол iTi ческой диссоц ации. Несмотря на хорошее согласие многих выводов с фактами, гипотеза электролитической диссоциации долгое время не получала общего признания. Главной причиной этого было то, что на основе представлений об атомах как [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология