Диссоциация электролитов

Изотонический коэффициент i связан со степенью диссоциации электролита а соотношением [c.128]

Влияние температуры на степень диссоциации электролита можно описать точными и строгими термодинамическими соотношениями. При данной концентрации электролита степень его диссоциации связана с константой диссоциации уравнением (152.7). Температурная зависимость констант диссоциации выражается уравнением изобары реакции (77.2). Нередко температурная зависимость констант диссоциации выражается кривой с максимумом. Так, например, константа диссоциации муравьиной кислоты максимальна при 24,4°С, уксусной — при 22,5°С и т. д. При температуре, соответствующей максимуму этой кривой, тепловой эффект диссоциации становится равным нулю. [c.437]

При введении в раствор слабого электролита одноименных ионов (т. е. ионов, одинаковых с одним нз ионов, образующихся при диссоциации электролита) равновесие диссоциации нарушается и смещается в направлении образования недиссоциироваиных молекул, так что степень диссоциации электролита уменьшается. Так, прибавление к раствору уксусной кислоты ее соли (например, ацетата натрия) приведет к повышению концентрации ионов СНзСОО и, в соответствии с принципом Ле Шателье, равновесие диссоциации СНзСООН 5= Н++СН3СОО- сместится влево. [c.126]

Диссоциация электролита приводит к тому, что общее число частиц растворенного вещества (молекул и ионов) в растворе возрастает по сравнению с раствором неэлектролита той же молярной концентрации. Поэтому свойства, зависящие от общего числа находящихся в растворе частиц растворенного вещества (коллигативные свойства), такие, как осмотическое давление, понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, проявляются в растворах электролитов в большей [c.127]

Вин (1928) нашел, что при кратковременных импульсах тока электропроводность раствора растет с напряженностью поля. Вначале она увеличивается медленно, затем, при высоких полях, быстрее и, наконец, прн еще более высоких полях достигает некоторого предела. Независимо от концентрации раствора для каждого данного-электролита этот предел отвечает его электропроводности при нулевой концентрации. В случае слабых электролитов Вин обнаружил более явно выраженный рост. электропроводности с увеличением напряжения ноля, установив, что чем меньше степень диссоциации электролита, тем заметнее увеличивается его электропроводность, стремясь к электропроводности при пулевой коицеитрации. [c.125]

Диссоциация электролитов в неводных растворителях и электрическая проводимость этих растворов, в первую очередь, согласно правилу Каблукова — Томсона — Нернста определяется диэлектрической проницаемостью растворителя (см. 154). Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем выше степень диссоциации электролита и электрическая проводимость его раствора. Большинство растворителей характеризуется меньшей диэлектрической проницаемостью, чем вода (при 25°С о = 78,25), и только небольшой группе веществ (синильная кислота, формамид и др.) свойственна диэлектрическая проницаемость выше 100. Растворы электролитов в этих растворителях обладают высокой электрической проводимостью. [c.463]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Ha основании справочных данных о зависимости электрической проводимости слабого электролита А от разведения при 298 К [М.], постройте график зависимости X = /(с) и определите к при с = 6 х X 10 моль/л. Рассчитайте степень диссоциации а электролита А при концентрации 6 10 моль/л. Сравните найденную величину с рассчитанной по закону разведения Оствальда (константу диссоциации электролита А возьмите из [М.]). Определите концентрацию ионов Н+ и pH в растворе электролита А при концентрации 6 10 моль/л [c.312]

Найдя опытным путем коэффициент / одним из четырех рассмотренных методов, основанных на превышении опытных величин — осмотического давления, понижения давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры кристаллизации, над теоретически вычисленными, можно для данного раствора электролита установить относительную долю молекул, распавшихся на ионы, или, иначе говоря, степень диссоциации электролита в растворе. Степень диссоциации показывает отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу растворенных молекул. [c.102]

В растворах сильных электролитов концентрация ионов довольно велика, так что силы межионного взаимодействия заметно проявляются даже при малой концентрации электролита. В результате ионы оказываются не вполне свободными в своем движении, и все свойства электролита, зависящие от числа ионов, проявляются слабее, чем следовало бы ожидать при полной диссоциации электролита на не взаимодействующие между собой ионы. Поэтому для описания состояния ионов в растворе пользуются, наряду с концентрацией ионов, их активностью, т. е. условной (эффективной) концентрацией ионов, в соответствии с которой они действуют в химических процессах. Активность иона а (моль/л) связана с его молярной концентрацией в растворе См соотношением [c.133]

Причиной HpeS M piTo высокого осмотического давления растворов электролитов является, согласно Аррениусу, диссоциация электролитов на ионы. Вследствие этого, с одной стороны, увеличивается общее число частиц в растворе, а следовательио, возрастают осмотическое давление, понижение давления пара и изменения температур кииения и замерзания, с другой, — ионы обусловливают способность раствора проводить электрический ток. [c.233]

При полной диссоциации электролита + = v+ и = v , откуда [c.143]

Теперь определим понижение температуры кристаллизация без учета диссоциации электролита (криоскопическая постоянная воды равна 1,86) [c.129]

Таким образом, найдя по опытным величинам Ар, А крист и т. п. значение i, можно вычислить степепь диссоциации электролита в данном растворе. При этом следует иметь в виду, что в случае сильных электролитов найденное таким способом значение а выражает лишь кажущуюся степень диссоциации, поскольку в растворах сильные электролиты диссо-циироваиы полностью. Наблюдаемое отличие кажущейся степени диссоциации от единицы связано с межионными взаимодействиями в растворе (см. следующий параграф). [c.129]

О степени диссоциации электролита судят по величине удельной или эквивалентной (молярной) электропроводности. Известно, что в жидких водных растворах удельное сопротивление растворов (г, Ом-см) при постоянной температуре с повышением концентрации электролита падает, а удельная элек-1 [c.66]

К началу XX в. теория электролитической диссоциации достигла больших успехов. На ее основе были объяснены многочисленные и разнообразные экспериментальные данные по электропроводности растворов, осмотическому давлению, температурам замерзания и другим физико-химическим свойствам растворов. Однако ряд экспериментальных данных теория объяснить не могла. Так, константа диссоциации электролита, выражаемая уравнением типа (152.4), в широком интервале концентраций изменялась. Особенно резкая концентрационная зависимость наблюдалась у водных растворов неорганических кислот, оснований и их солей (H2SO4, НС], NaOH, K l и т. п.). Разные экспериментальные методы часто приводили к неодинаковым значениям степени диссоциации электролита в одних и тех же условиях. [c.431]

Степень диссоциации электролита зависит от природы растворителя, температуры и других факторов. Чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень диссоциации электролита (приближенное правило Каблукова — Нернста — Томсена). В пределах одной группы растворителей, например спиртов, это правило хорошо реализуется, однако при переходе к представителям других групп, например нитрометану, пиридину или ацетону, зависимость нарушается. Имеет значение и природа самого электролита. [c.437]

Равновесие диссоциации электролита в воде описывается уравнением [c.289]

В растворах с лабых электролитов можно говорить о равновесии между ионами п реально существующими недиссоциированными молекулами. В таких растворах концентрации ионов сравнительно малы, что дает основание пренебречь силами их электростатического взаимодействия и принять, что свойства растворов слабых электролитов определяются только равновесием диссоциации, которое в этом случае полностью подчиняется закону действия масс. Константа протекающего при этом равновесного процесс называется константой диссоциации электролита и представляет собой отношение произведения концентраций ионов в растворе слабого электролита к концентрации его недиссоциированной части. [c.108]

Термодинамические расчеты свойств растворов сильных электролитов строятся в настоящее время на использовании введенной Льюисом величины активности электролита или активности его ионов. Активность определяется как величина, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения, действительные для простейших систем., делает их применимыми к рассматриваемым растворам ( 117). В растворах сильных электролитов в качестве стандартного принимают не чистое состояние данного вещества, а состояние раствора при полной диссоциации электролита и при отсутствии осложняющего взаимодействия между ионами его. [c.394]

Велики трудности создания математически разработанной теории растворов электролитов. Было бы очень просто, если бы можно было рассматривать такую систему, как совокупность заряженных шариков-ионов в растворителе, представляющем собой непрерывную среду с диэлектрической проницаемостью е. Такая модель не может дать согласия с опытом. Ведь надо учесть совокупное действие ряда факторов изменение а растворителя в зависимости от природы ионов и их концентрации, влияние собственного объема ионов, влияние концентрации несвязанного растворителя, возможность формирования сложных (тройных и др.) частиц, изменение энергии сольватации ионов с концентрацией раствора, неполноту диссоциации электролита, изменение структуры раствора с его концентрацией. Обилие этих факторов и различный их вклад (в зависимости от природы компонентов раствора, его концентрации и температуры) делает невозможным их строгий количественный учет во всей совокупности. Современный уровень квантовомеханического и электростатического подходов совершенно недостаточен для этого. [c.173]

Следует отметить, что применительно к сильным электролитам понятия степень диссоциации электролита и недиссоциирован-ная часть электролита носят условный характер. [c.102]

Рассчитать степень диссоциации раствора слабого электролита для шести копцептраций. Построить график зависимости степени диссоциации электролита от разведения или концентрации. [c.280]

Для слабого электролита различие в эквивалентных электропроводностях при разных разведениях зависит практически только от числа ионов, образующихся при соответствующей концентрации, т, е. от степени диссоциации электролита . [c.408]

Большое количество энергии, выделяюш,ейся при гидратации (сольватации) ионов, в значительной степени облегчает эндотермический сам по себе процесс диссоциации электролита и вместе с [c.386]

В классической теории электролитической диссоциации Аррениуса важной характеристикой диссоциации электролита является константа диссоциации, выражаемая через равновесные концентрации ионов и молекул. Так, например, соотношение для константы диссоциации уксусной кислоты имеет вид [c.430]

Сильные и слабые электролиты. Свойства растворов слабых электролитов. По способности к диссоциации электролиты разделяются на сильные и слабые. [c.387]

Диэлектрическая проницаемость растворителя не является единственным фактором, определяющим диссоциацию электролита и электрическую проводимость раствора. Существенную роль при этом играет вязкость растворителя, влияние которой на скорость движения иона в электрическом поле можно оце- [c.463]

Процесс распада растворенного вещества на ионы называют электролитической диссоциацией (Аррениус, 1883—1887). Распад на ионы происходит независимо от того, подвергается или не подвергается вещество действию электрического тока. Существенной особенностью электролитической диссоциации является ее динамический характер. В растворе непрерывно происходят многократные акты диссоциации электролита на ионы и соединения ионов в молекулу. Многократность повторения этих актов приводит к тому, что при равновесии в растворе устанавливаются некоторые равновесные концентрации ионов и молекул, не меняющиеся во времени. При изменении условий (концентрации, температуры и т. п.) число актов распада электролита и соединения ионов в молекулу изменится, что приведет к изменению равновесных концентраций участников процесса. Однако и вновь установившиеся равновесные концентрации в растворе также будут неизменны во времени. [c.429]

Уравнение (158.4) показывает, что константа ассоциации существенно увеличивается с уменьшением е и Г (произведение еГ входит в уравнение в третьей степени). Для неводных растворителей с низким значением е уравнение Бьеррума (158.4) является весьма приближенным, поскольку степень диссоциации электролита в таких растворах далека от 1. Однако в основном электростатическая теория Бьеррума в области ее применимости с экспериментом согласуется. [c.447]

Другой количественной характеристикой является константа диссоциации электролита К Ее связь со степенью диссоциации можно выяснить иа примере бинарного электролита МА, диссоциирующего по реакции [c.35]

Теория электролитической диссоциации не сразу получила признание. Одним из возражений, которые выдвигались против этой теории, было то, что теория не указывала сил, вызывающих диссоциацию электролитов на ионы в растворе. Энергетические затраты на ионизацию твердых солей довольно велики — энергия решетки ионных кристаллов часто измеряется сотнями кДж/моль. Теория электролитической диссоциации не объясняла, за счет чего могли быть покрыты эти затраты и процесс ионизации в растворе мог стать самопроизвольным. [c.431]

Вальден классифицировал растворители на нивелирующие и дифференцирующие. В нивелирующих растворителях соли диссоциированы примерно одинаково и почти полностью, в дифференцирующих — степень диссоциации электролитов резко различна. Типичным нивелирующим растворителем является, например, вода, типичным дифференцирующим — ацетон. [c.437]

Kj, Kj константа диссоциации электролита при Т, и Т [c.101]

При решении задач этого раздела следует в необходимых случаях пользоваться таблицей констант диссоциации электролитов (табл. 6 нрнложения), [c.130]

Кроме описанных явлений, в растворах сильных электролитов при повышенных концентрациях может происходить ассоциация ионов. Так, в водных растворах, например, установлено образование ионов ВаС1 Ag l2, Ь1С12 и др. При разбавлении эти частицы диссоциируют. Поэтому с повышением концентрации сильных электролитов даже при полной их диссоциации происходят изменения свойств раствора, аналогичные тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. Ясно, что эти изменения ш связаны с изменением истинной степени диссоциации, как это имеет место у слабых электролитов, а обусловливаются проявлением кажущейся степени диссоциации. Последняя, в свою очередь, не отражается концентрацией раствора, чем и обусловливается неприменимость закона действующих масс при подстановке в него истинных концентраций растворов электролитов. [c.180]

Аррениус объяснил этот ф1зкт тем, что лишь часть электролита диссоциирует в растпоре на иоиы, и ввел понятие степени д и с -со цианин. Степенью диссоциации электролита называется отношение числа его молекул, распавшихся в данном растворе на ионы, к общему числу его молекул в растворе. [c.236]

Чем больше К, тем значительнее диссоциация электролита. Так, увеличение К в ряду кислот СНзСООН — H2 I OOH — H I2 OOH — СОяСООН, обусловленное отталкиванием электронов от связи ОН электроотрицательным атомом хлора, означает вместе с тем и рост а в этом ряду. [c.178]

Для растворов, в когорых диссоциация электролита очень мала, уравнение закона Оствальда упрощается. Поскольку в таких случаях а -С 1, то величиной а в знаменателе правой части уравнения можно пренебречь. При этом уравнение ирииимает вид [c.239]

Соотношение между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию — и к диссоциации электролита в растворе (см. разд. 6.5), и к равновесию между кипящей жидкостью и сухнм насып1еиным паром (в этом случае К — давление пара при данной температуре), и к равновесию растворенное веигество — насыщенный раствор (/ = i a ). Сочетание уравнений (2.30) и (2.27) позволяет найти константу равиовссия [c.196]

В растворах сильных электролитов при повыщенных концентрациях может происходить также ассоциация ионов. Так, в водных растворах, например, установлено образование ионов ВаС1+, Ag li, Li l2 и др. При разбавлении раствора эти частицы диссоциируют. Поэтому с повышением концентрации растворов сильных электролитов даже нри полной их диссоциации свойства раствора изменяются аналогично тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. [c.251]

Химический потенциал, так же как и другие термодинамические свойства растворенного электролита в стандартном состоянии, можно представить в видё суммы термодинамических свойств отдельных ионов, находящихся в стандартном состоянии, с учетом стехиометрических коэффициентов при диссоциации электролита. В соответствии с этим парциальный молярный изобарный потенциал электролита МрА в стандартном растворе записывается как [c.436]

Физическая химия (1980) -- [ c.344 ]

Химия (1986) -- [ c.187 ]

Химия (1979) -- [ c.195 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.21 , c.23 , c.35 , c.352 ]

Общая и неорганическая химия (1959) -- [ c.143 , c.146 , c.167 , c.494 ]

История органической химии (1976) -- [ c.134 ]

Определение концентрации водородных ионов и электротитрование (1947) -- [ c.21 ]

Лабораторные работы по неорганической химии (1948) -- [ c.75 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.410 ]

Практикум по общей химии (1948) -- [ c.113 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология