Пересыщение в многокомпонентных системах

В данной главе при анализе сущности пересыщения используется в основном моляльная шкала концентраций, позволяющая нагляднее сравнивать особенности этого состояния в бинарных и многокомпонентных системах. [c.100]

Пересыщение в многокомпонентных системах [c.107]

Для ориентировочной оценки влияния комплексообразования на пересыщение в табл. 4.6 показаны значения коэффициентов активности солей, насыщающих растворы, найденные путем сравнения соответствующих моляльных концентраций и коэ( х )ициентов активности в бинарных и многокомпонентных системах [см. уравнение (4.9)] [c.109]

Если кристаллическое вещество нагревать, медленно перемещая зону расплава, то примеси будут концентрироваться в этой зоне и двигаться вместе с ней. При повторении этого процесса несколько раз все примеси сместятся к одному концу и в основной массе будет получено чистое вещество. Такой метод очистки твердых веществ, который мод<но рассматривать как частный случай экстракции, получил название зонной плавки. Жидкая фаза— расплав — находится в равновесии с твердой фазой и экстрагирует из нее примеси, растворимость которых в твердой фазе отличается от их растворимости в расплаве. Этот метод особенно хорош для очистки соединений, имеющих низкое давление паров или разлагающихся при перегонке. В то же время он непригоден для веществ, склонных к образованию пересыщенных растворов илн неустойчивых при плавлении. Зонной плавкой нельзя разделять многокомпонентные системы. [c.27]

НОЙ системе можно уподобить нормальной кристаллизации. Вероятно, консервативное выращивание нз раствора удобнее всего вести по схеме, показанной на фиг. 2.11, о, которая почти одинакова со схемой фиг. 2.4, в. В данном случае пересыщение достигается медленным охлаждением раствора. Для предотвращения спонтанного зародышеобразования полезно (но не обязательно) затравку поддерживать при более низкой температуре, чем раствор. Распределение примеси можно рассчитать непосредственно методами, выведенными для консервативного роста, но с учетом того, что температура кристаллизации меняется по мере осаждения растворенного вещества на кристалле. Изменение температуры кристаллизации приводит к изменению константы кй и, следовательно, делает невозможным прямое распространение уравнений и графиков, описывающих однокомпонентный консервативный рост, на консервативное выращивание из многокомпонентной системы. Однако часто либо константа о слабо зависит от температуры, либо интервал охлаждения незначителен. В таких случаях можно пользоваться с некоторыми поправками или даже без них выражениями для распределения примеси в однокомпонентных системах. [c.87]

Анализ явления кольматации тканей при фильтровании суспен--зий солевых производств приводит к выводу о том, что механизм кольматации определяется в основном выпадением кристаллических отложений из жидкой фазы суспензии — фильтрата. Фильтраты солевых суспензий представляют собой сложные, многокомпонентные системы, находящиеся, как правило, в равновесии по одному из составляющих компонентов. Кристаллизации способствует вакуум, достигающий в зоне фильтроткани максимального значения. Вакуум играет роль фактора, создающего определенную степень пересыщения фильтрата. Переход фильтрата в неравновесное состояние стимулируется интенсивным самоиспарением раствора [5]. Это становится возможным благодаря высоким температурам суспензии. [c.41]

Из приведенных данных следует, что в многокомпонентных системах ширина метастабильной зоны может существенно отличаться от этого показателя для двухкомпонентных систем. Это различие может быть использовано в целях стабилизации пересыщенных растворов или, наоборот, для ускорения снятия пересыщения. [c.33]

Так как изменение растворимости не может не сказываться на степени пересыщения раствора, о величине gq можно судить по ряду параметров кристаллизации, зависящих непосредственно от пересыщения. Одним из них может быть период индукции при кристаллизации из растворов [6]. Сравнивая между собой индукционные периоды кристаллизации одного и того же вещества при равных исходных концентрациях раствора в присутствии и в отсутствие примесей, можно определить eq, относящуюся к многокомпонентной системе. Таким образом растворимость может быть определена по кинетическим данным. [c.129]

В присущих производственным условиям многокомпонентных системах изменяются количественные характеристики всех стадий кристаллизации. Прежде всего изменяется растворимость сахара и степень стабильности пересыщенных растворов. Происходящие изменения сказываются в первую очередь на образовании центров кристаллизации, что в конечном итоге видоизменяет кинетику всего процесса образования осадка. Далее, скорость кристаллизации сахара в присутствии других компонентов тоже оказывается иной. [c.295]

Вяжущие вещества сами по себе представляют многокомпонентные системы. Поэтому кристаллизация при твердении протекает в присутствии целого ряда примесей. Как известно [6—7], присутствие примесей накладывает существенный отпечаток на ход фазовых превращений. При твердении они тоже могут играть большую роль как в отношении регулирования скорости процесса, так и в отношении прочности получаемого цементного образца. Последнее является прямым следствием величины и формы получаемых кристаллов. Наконец, роль теплопроводности сводится к обеспечению температурного режима кристаллизации, который в свою очередь влияет на степень пересыщения и непосредственно на скорость кристаллизации. [c.301]

М. лиофобных золей, стабилизованных неэлектролитами, напр, неионогенными поверхностно-активными веществами (ПАВ), защищены от коагуляции сильно сольватированными лиофильными группами молекул стабилизатора. Среди многокомпонентных полимерных систем примером типично лиофобных коллоидов могут служить синтетич. латексы — гидрозоли высокомолекулярных соединений, полученные эмульсионной полимеризацией. Лиофобными коллоидами являются также высокодисперсные системы, возникающие при выделении новой фазы из пересыщенных р-ров полимеров или диспергировании полимерных материалов в присутствии ПАВ-стабилизаторов. [c.128]

Обычно применительно к однокомпонентным или почти однокомпонентным системам пользуются понятием переохлаждение , а к многокомпонентным — пересыщение . Переохлаждение АТ определяется соотношением АТ = Т ст — 7 равн, где Гист [c.111]

Известны различные попытки классификации предельной относительной степени пересыщения растворов в зависимости от различных Лакторов. Наиболее полная классификационная система дана Л. Н. Матусевичем [128], который использовал для характеристики пересыщенного состояния в бинарйых растворах сингонию, валентность, гндратность и растворимость многих важнейших неорганических соединений. Шесть классификационных групп, расположенных в таблицах в порядке усиления )ффекта пересыщения, иллюстрируют правило Вант-Гоффа о связи пересыщения со структурой, соединения и дают некоторое представление об ожидаемом значении Однако такая классификация не позволяет предвидеть изменение этой величины при переходе от бинарных к многокомпонентным системам. [c.103]

Особенности пересыщения в многокомпонентных системах рассмотрены с учетом коэ4>фициента активности Vo и структурного показателя, т. е. при использовании положения о кристаллизационной емкости (способности) растворов по данному веществу. Уже отмечалось, что в бинарных и многокомпонентных растворах химический потенциал насыщающей соли и ее активность равна определенным, постоянным при данной температуре, значениям. При этом соответственно при переходе к многокомпонентным системам меняются значения и Vq. Для ряда систем, помещенных в табл. 4.5, значения коэффициентов активности взяты из работ Микулина [45]. Очевидно, что в системах, не подчиняющихся правилу Здаповского (см. разд. 4.7), расчетные соотношения Микулина и другие не могут дать правильной информации. [c.109]

Р-ции открыты М. Соммле соотв. в 1913 и 1937. СООСАЖДЕНИЕ, частичный захват любого компонента многокомпонентной системы (пересыщенного р-ра нли пара) осадком, образующимся в данной системе. Соосаждающиеся компонеты удерживаются пов-стью твердой фаэы (осадка) или ее объемом. В объеме они могут локализоваться на участках с регулярной структурой (такой процесс наз. со-кристаллизацией) или на дефектах — межкристаллитных границах, дислокациях, объемных включениях р-ра или пара (см. Окклюзия). Простейшая количеств, характеристика С.— эффективный коэф. захвата К = аЬ с р, где а — кол-во соосажденного компоненга в твердой фазе плот- [c.534]

Высокая чувствительность скорости нуклеации к степени переохлаждения или пересыщения в многокомпонентных системах хорошо установлена на мономерных веществах. Например, Торнбалл [48] показал, что образец ртути может быть выдержан в течение 1 ч при переохлаждении в 43 град без каких-либо фазовых изменений, однако дальнейшее охлаждение всего на 3 град приводит к отвердеванию образца в течение 1 мин. Подобная же зависимость скорости кристаллизации от температуры наблюдается, как уже отмечалось, и для полимерных систем. Поэтому вполне уместно предположить, что теория нуклеации может быть использована для объяснения наблюдаемых температурных коэффициентов скорости кристаллизации полимеров. [c.243]

Использование уравнения (У.7) для определения растворимости возможно в тех случаях, когда мы имеем дело с многокомпонентными системами. Если из такой системы кристаллизуется лишь одно вещество и если остальные компоненты играют роль примесей, изменяющих растворимость этого вещества, можно определить но данным об индукционных периодах. Такой расчет возможен при условии, что примеси не изменяют механизма зародышеобразования и в их присутствии остается тем же, что и в бинарных системах. Короче говоря, здесь учитывается изменение продолжительности индукционного периода с изменением пересыщения, а пересыщение становится иным в связи с изменением Сед. Тогда нри с = сопз1 [c.90]

Если две фазы одного и того же вещества находятся в равновесии, то они должны иметь одно и то же давление пара. Чтобы доказать это, отделим эти фазы друг от друга и поместим их в вакууме, который через некоторое время наполнится паром взятого вещества. Если бы у обеих фаз давление пара не было одинаковым, то фаза, у которой оно больше, стала бы испаряться до тех пор, пока пар в отношении ее не станет насыщенным но тогда он ока ется пересыщенным в отношении другой фазы и будет конденсироваться на ней. При этом давление пара будет падать, а следовательно, первая фаза будет продолжать испаряться процесс этот закончится тогда, когда вся первая фаза испарится, и мы будем иметь систему, состоящую из второй фазы и насыщенного по отношению к ней пара. Но тогда нельзя будет говорить о равновесии двух этих фаз, так как одна из них самопроизвольно (без внешних воздействий) переходит в другую. Итак, если две фазы одного и того же вещества находятся друг с другом в равновесии, они обязательно должны обладать одинаковым давлением пара. Из приведенного вывода также следует, что более устойчивая фаза имеет меныпее давление пара. Однако этот критерий разной устойчивости фаз применим только к одно-компонентпым системам. У двух- и многокомпонентных систем эти отношения сложнее, как видно будет ниже. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология