Критерии осаждения или растворения

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Критерии осаждения или растворения [c.127]

Метод определения полноты катодной защиты по поляризационному потенциалу на границе раздела фаз металл—грунт. При равенстве плотностей анодного и катодного токов без наложения внешнего тока на границе раздела фаз металл — грунт устанавливается электронейтральность. В этом случае равновесный потенциал металла при известной концентрации его ионов легко определяется из уравнения Нернста. Это положение и взято за основу экспериментального определения полноты катодной защиты тю размеру защитного потенциала, так как равновесный потенциал металла в собственной соли становится все менее благородным с уменьщением концентрации ионов железа. Грунтовые электролиты обычно вообще не содержат корродирующего металла или содержат в малом количестве, поэтому равновесный потенциал в них менее благороден, чем коррозионный потенциал. Плотность тока катодной поляризационной кривой осаждения железа очень мала и не оказывает влияния на коррозионный потенциал, а следовательно, на скорость коррозии. Частные реакции (катодная и анодная) при равновесном потенциале протекают с одинаковой скоростью, поэтому в раствор материальные частицы не переходят. Это значение потенциала очень важно установить при катодной защите, однако практически это сделать чрезвычайно сложно. Так как, во-первых, равновесный потенциал растворения железа в конкретных условиях никак не связан с коррозионным потенциалом, а защитный потенциал связан с этим потенциалом, поэтому критерий полноты катодной защиты по потенциалу на границе фаз металл—грунт почти лишен смысла. Из асимптотического вида анодной кривой видно, что достигаемое путем снижения потенциала уменьщение растворения железа становится все меньще, однако небольшие отклонения от точного значения потенциала становятся едва заметными. [c.119]

Долговечность и надежность аппаратуры особенно важны для реализации многотоннажных процессов растворения. Поэтому эти качества являются определяющим критерием при выборе типа аппарата. Широкий диапазон размеров частиц растворяемого материала приводит к осаждению крупных и уносу мелких. Это обстоятельство затрудняет использование для подобных материалов аппаратов с кипящим слоем. [c.125]

Обратимые по направлению физические процессы. Термодинамические критерии применимы не только к химическим, но и к физическим процессам. К обратимым по направлению физическим процессам относятся растворение, испарение и плавление веществ, а осаждение, конденсация и кристаллизация веществ — процессы, им обратные. Такие процессы удобно изображать в виде схем перехода вещества X из одной фазы в другую [c.33]

В табл. 5 приложения приведены кинетические характеристики и критерии определения механизма простейщего (когда v=l, отсутствуют диффузионные затруднения, специфическая адсорбция, реагируют простые катионы металла) стадийного анодного растворения и катодного осаждения металла с двумя одноэлектронными стадиями [15]. [c.61]

Комм. В чем причины протекания реакций с гидроксид-иона-ми, приводящих к выпадению, а затем — к растворению осадка в П1 Соблюдается ли критерий протекания ОВР при взаимодействии гексагидроксохромат(Ш)-иона с бромом (ПО При ответе используйте справочные данные. Почему из водных растворов невозможно вьщелить сульфид и карбонат хрома(П1) (Пг и Пз) В чем причина выделения осадка ортофосфата хрома(П1) при действии гидроортофосфат-иона на катион хрома(П1) в П4 Приведите условия его осаждения с учетом ПР. [c.237]

Предполагали,что токсичность органических галоидопроизводных для нематод является функцией только физических свойств молекулы, температуры кипения или упругости паров [99], растворимости в воде и растворимости в восках или проникновения [35]. Сначала нематоциды отбирали [35] путем определения количества вещества, необходимого для растворения определенного количества холестерина. Этот критерий был выбран вследствие того, что яйца нематод, которые являются наиболее устойчивой стадией в их жизненном цикле, содержат вителли-новую оболочку, дающую некоторые реакции стероидов. Предполагали, что эта оболочка служит барьером для проникновения нематоцидов. Позднее установили, что эта мембрана по своим физическим свойствам совершенно аналогична пчелиному воску, так что вместо растворения холестерина учитывали растворимость воска. Аллилацетон, хотя и не является органическим галоидопроизводным, представляет собой исключение вследствие соответствия, которое имеется между растворимостью в пчелином воске и нематоцидной активностью [168] очевидно, имеются и другие подобные соединения. Вероятно, не существует других токсичных групп, за исключением нитрогруппы. Галоид в органическом галоидопроизводном функционирует как носитель для остальной части молекулы и тем самым обеспечивает проникновение в нематоды, погибающие в результате осаждения коллоидных систем [35]. Большая токсичность бромида по сравнению с соответствующим хлоридом объясняется, по-видимому, его меньшей растворимостью в воде и увеличением растворимости в воске. Наличие двойной связи и положение галоида оказывают влияние на нематоцидную активность только при действии трех физических факторов растворимости в воде, температуры кипения или упругости пара и растворимости в восках [35]. [c.104]

Если применить предложенный для иизкомолекулярных соединений критерий чистоты (стр. 128) к высокомолекулярным вен ествам, то оказывается, что и при многократно повторяющихся операциях очистки, например фракционированном осаждении, при смене растворителей и осадителей, всегда получаются фракции, которые отличаются друг от друга по свойствам. Каждую фракцию можно снова разделить на фракции, которые имеют, например, различные вязкости растворов при одинаковой концентрации. Сколько бы ни проводилось операций очистки, не удается получить продукт, который бы обнаруживал такое постоянство свойств, как чистое низкомолекулярное соединение. Такое поведение характерно для высокомолекулярных веществ. Это приводит к определенному выводу, что такие вещества с точки зрения органической химии низкомолекулярных соединений не индивидуальны, что они, следовательно, не состоят из молекул индивидуального строения и величины, а представляют собой смеси [918]. Такие смеси называют полимолекулярными , а само явление — полимолекулярностью [922]. Полимолекуляриость — это свойство вещества, а не состояние. Следует различать полимолекуляриость и полидисперсность. Полимолекулярное вещество в твердом виде не полидисперсно. Растворение полимолеку-лярного вещества в растворителе — это диспергирование в таком же смысле, как и растворение индивидуального, низкомолекулярного вещества. Суспензии высокомолекулярных веществ, например природные и искусственные латексы, одновременно нолимолекулярны и полидис-персны в них высокомолекулярное вещество находится в полидисперс-ном состоянии. Из высокомолекулярного вещества, индивидуального по величине молекул, вообще говоря, можно получить полидисперсную суспензию, однако вещество от этого не станет полимолекулярньш. Возможности разделения органических молекул вообще тем лучше, чем больше физические и химические различия, которые могут быть использованы для разделения. Различия в физических свойствах у высокомо- [c.130]