Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электрохимические методы исследования катализаторов и механизма реакций каталитического гидрирования

    Скорость и механизм реакций каталитической гидрогенизации в растворах зависят от химической природы катализатора, состава раствора и строения ненасыщенного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов (измерение потенциала и электропроводности порошкообразных катализаторов) дает возможность в каждом конкретном случае определять количество сорбированного катализатором водорода, среднюю энергию связи его с поверхностью, скорость возобновления водорода, соотношение концентраций реагирующих веществ на поверхности во время реакции и лимитирующую стадию процесса. Зная эти характеристики, наряду с кинетическими данными, легче произвести выбор оптимальных катализаторов для гидрирования различных классов непредельных соединений [1]. [c.462]


    В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

    В жидкой фазе молекулы растворителя, адсорбируясь на поверхности катализатора, непосредственно влияют на ее состояние, заряд, свободную энергию и распределение электронов на поверхностных уровнях. Наличие жидкой фазы ох еделяет возможность протекания реакций каталитического гидрирования и окисления по электрохимическому механизму, т. е. путем прямого перехода электронов реагирующих молекул к электроду-катализатору [74, 75]. Близость каталитических и электрохимических жидкофазных процессов позволяет широко применять электрохимические методы при исследованиях состояния катализатора в ходе реакции, механизма реакции и кинетики процессов. Особенно много в этом направлении сделано Сокольским [75, 76]. [c.42]

    Благодаря применению электрохимических методов стало возможным определять концентрации реагируюш их веш еств на новерхности катализаторов во время реакции, соотношение различных форм водорода в катализаторе, среднюю энергию связи водорода с поверхностью, наличие заряженных форм органических соединений и величину поверхности самого катализатора. Особое значение в практике каталитической гидрогенизации имело применение этих методов для порошкообразных катализаторов [2]. В ряде случаев, измеряя потенциал катализатора во время гидрирования производных ацетилена или жиров, можно определить селективность процесса и величину адсорбции продуктов реакции на поверхности. В последнее время удалось перенести электрохимические методы исследования механизма реакций на процессы в диэлектрических средах и даже в газовой фазе. Обобщение полученных результатов дано в работах [3]. В настоящей статье приведены основные результаты, полученные в последние годы. [c.328]


    Сборник посвящен вопросам исследования кинетики и механизма каталитических реакций в жидкой фазе, методам исследования каталитических процессов и катализаторов, проблемам жидкофазных каталитических и электрохимических реакции гидрирования, восстановления, окисления. [c.2]

    Рассмотрено использование электрохимических методов исследования катализаторов и механизма гетерогенных и гомогенных каталитических реакций в растворах. Исследовалось гидрирование метилэтинилкарбинола, гептена-1, циклогексана и других веществ на смешанных Р1—Ни-катализаторах. Использование гидрирования при постоянной скорости введения непредельного соединения перспективно для раскрытия механизма каталитической гидрогенизации в растворах. Даны основные закономерности взаимосвязи между сдвигом потенциала и скоростью каталитического гидрирования. Внесение инертного носителя в систему, содержащую катализатор, при гидрировании в растворах может вызвать значительное увеличение скорости гидрирования. Электрохимвлеские измерения позволяют для промотированных катализаторов определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и анергию его связи с поверхностью. Иллюстраций 17. Библ. 31 назв. [c.383]

    Интересные данные получены в результате длительных исследований механизма каталитических реакций в растворах посредством электрохимических методов. Еще в 30-х годах А. Н. Фрумкин и А. И. Шлыгин [129] предложили способ изучения механизма гидрирования в жидкой фазе путем снятия кривых заряжения для компактных электродов-катализаторов. Таким путем оказалось возможным количественно решать вопросы об адсорбции водорода на поверхности платиновых катализаторов о проценте покрытия поверхности и даже об энергии связи водорода с поверхностью. Было установлено, что последняя существенно изменяется в зависимости от природы раствора, снижаясь в ряду КОН > H2SO4 > НС1 > НВг [136]. Установлен механизм действия адсорбированных анионов, состоящий в уменьшении числа активных центров, на которых протекает процесс Hg 2Ha , и в снижении энергии связи металл—водород. Тщательное исследование системы палладий—водород позволило определить границы фазовых переходов при сорбции водорода палладием [137]. В дальнейшем А. Н. Фрумкин и сотр. [138], А. И. Шлыгин и сотр. [139] изучали кинетику процессов на катализаторе-электроде. При этом найдено, в частности, что в присутствии органических соединений происходит снижение энергии связи адсорбированного водорода с поверхностью катализатора. [c.99]

    Интересные данные получены в результате длительных исследований механизма каталитических реакций в растворах посредством электрохимических методов. Еш е в 30-х годах А. Н. Фрумкин и А. И. Шлыгин [129] предложили способ изучения механизма гидрирования в жидкой фазе путем снятия кривых заряжения для компактных электродов-катализаторов. Таким путем оказалось возможным количественно решать вопросы об адсорбции водорода на поверхности платиновых катализаторов о проценте покрытия поверхности и даже об энергии связи водорода с поверхностью. Было установлено, что последняя существенно изменяется в зависимости от природы раствора, снижаясь в ряду КОН > HgSOi > H l > НВг [136]. Установлен механизм действия адсорбированных анионов, состоящий в уменьшении числа активных центров, на которых протекает процесс На -> 2Н д , и в снижении энергии связи металл—водород. Тщательное исследование системы палладий—водород позволило определить границы фазовых переходов при сорбции водорода палладием [137]. В дальнейшем [c.99]

Смотреть главы в:

Введение в теорию гетерогенного катализа -> Электрохимические методы исследования катализаторов и механизма реакций каталитического гидрирования



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Исследование электрохимическое

Катализаторы и механизм реакции

Катализаторы механизм

Каталитические реакции Реакции

Каталитические реакции Реакции каталитические

Каталитическое гидрировани

Метод механизм

Методы электрохимические

Механизм реакции каталитической

Реакции гидрирования

Реакции каталитические

Реакция исследование

Электрохимические реакции

Электрохимический механизм



© 2025 chem21.info Реклама на сайте