Катализаторы механизм

В литературе имеется много патентов и статей по приготовлению катализаторов, механизму и кинетике окислительного аммонолиза акрилонитрила. [c.198]

Каталитические яды частично или полностью подавляют активность катализаторов. Механизм действия каталитических ядов сводится к хемосорбции их молекул на активных центрах катализатора или химическому взаимодействию другого типа. Действие их, как правило, весьма специфично. Яды, отравляющие одни катализаторы, инертны по отношению к другим. [c.69]

Как известно, предложены два механизма превращения алканов на металлических катализаторах механизм сдвига связи [24 и циклический [28]. Первый объясняет протекание изомеризации, второй — циклизации, протекание гидрогенолиза предсказывается обоими механизмами. Поскольку скорость изомеризации, отнесенная к единичной поверхности Р1, не зависит от размера кристаллита, полагают [27], что механизм сдвига связи не зависит от степени координации атома металла. В то же время наблюдаемая зависимость скорости гидрогенолиза от дисперсности катализатора свидетельствует о том, что гидрогенолиз скорее всего протекает по циклическому механиз- [c.93]

Таким образом, гетерогенный катализ объединяет достаточно широкий круг явлений, признаком которых является ускорение химических реакций за счет участия в них твердых веществ, являющихся гетерогенными катализаторами. Механизмы воздействия катализаторов на субстраты очень разнообразны и могут быть связаны как со свойствами отдельных атомов или их групп, [c.59]

На бифункциональных катализаторах механизм реакции может быть описан следующей схемой [c.179]

Таким образом, появление стадии окислительной регенерации значительно усложняет технологические схемы и аппаратурное оформление процессов. Она существенно влияет на их экономику, а для каталитического крекинга даже определяет рентабельность и конкурентоспособность различных вариантов этого процесса. История создания и развития таких важных каталитических процессов нефтепереработки и нефтехимии, как крекинг, риформинг, дегидрирование, гидрокрекинг и гидроочистка неразрывно связана с решением проблем окислительной регенерации используемых катализаторов. Естественно, чт0 эта стадия привлекает к себе пристальное внимание исследователей уже не одно десятилетие. Результаты ранних исследований закономерностей окисления кокса обобщены в работе [2], опубликованной 20 лет назад. С тех пор в научной литературе накоплены новые сведения по теории и практике окислительной регенерации катализаторов и назрела необходимость систематизировать и обобщить имеющийся материал, рассмотреть в тесной взаимосвязи характеристики кокса, образующегося на катализаторах, механизм и кинетику его окисления изменение свойств катализаторов при регенерации, основы промышленной технологии и аппаратурного оформления процесса. [c.4]

С. 3. Рогинский [29] считает, что активированная адсорбция тесно связана с активными структурами твердого вещества и что изучение ее является вместе с те.м наиболее эффективным и простым методом познания неоднородны.х поверхностей. Исследование активированной адсорбции особо важно для выяснения различных стадий каталитических процессов, для оценки поверхностей, для генезиса катализаторов. Механизм активированной адсорбции значительно проще и доступнее, чем механизм самого катализа, и для изучения его пригодны весовые, объемные и манометрические методы. По С. 3. Рогинскому, активированная адсорбция ближе всего подходит к гетерогенному катализу и является лучшим методом изучения катализаторов и поверхностных явлений. [c.122]

Потеря активности происходит вследствие частичного или полного выключения активной поверхности катализатора. Механизм отравления специфичен для данного яда и катализатора и многообразен. При отравлении контактных масс различают истинное отравление и блокировку [20, 22]. [c.63]

Уравнениями (IX, 5) и (IX, 6) можно пользоваться для сравнения каталитической активности только в тех случаях, когда есть уверенность, что для обоих катализаторов механизм реакции одинаков. [c.408]

Как было показано с помощью меченых атомов, над окисно-хро-мовым катализатором, механизм этой реакции заключается в том, что парафиновый углеводород с числом углеродных атомов не менее шести постепенно дегидрируется до триена. Триен замыкается в циклогексадиеновый углеводород, а последний дегидрируется до соответствующего ароматического углеводорода [c.242]

При катализе возникает химическое взаимодействие исходных веществ с катализатором и образуются различные промежуточные соединения. Это повышает степень компенсации и понижает энергию активации за счет энергии взаимодействия реагентов с катализатором. Механизм реакции в присутствии катализатора изменяется и может быть очень сложным. [c.340]

Гетерогенный катализ характеризуется тем, что катализатор находится в ином фазовом состоянии по сравнению с реагирующими веществами. Например, в контактном способе получения серной кислоты окисление SO 2 кислородом осуществляется в присутствии твердого катализатора. Механизм гетерогенного катализа гораздо сложнее, чем гомогенного. Одной из начальных стадий является процесс адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора с последующим образованием промежуточных соединений между молекулами реагента и атомами (или ионами), расположенными в поверхностном слое катализатора. Далее промежуточные продукты, характеризующиеся гораздо меньшей энергией активации, легко реагируют друг с другом. Следовательно, основная суть катализа — снижение энергии активации реагирующих веществ. [c.83]

При гомогенном катализе ионы металлов также могут функционировать в качестве катализаторов. Механизм каталитического действия ионов металла может заключаться в периодическом изменении их валентности, например [c.98]

Катализаторами могут быть твердые, жидкие или газообразные вещества реагирующие комноненты также могут находиться в любых агрегатных состояниях система может состоять из любых возможных сочетаний. В нефтепереработке встречаются главным образом два сочетания твердый катализатор — горячие углеводородные пары и жидкий. катализатор — жидкое углеводородное сырье. Хотя на долю твердых катализаторов приходится преобладающая часть общего применения катализаторов, механизм действия их наименее изучен. Твердым катализаторам и посвящена в основном данная глава. Широко применяются также жидкие катализаторы их природа и механизм действия в большинстве случаев сравнительно хорошо изучены. [c.169]

Таким образом, нз обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катионные формы цеолитов, способны катализировать реакцик с участием кислорода окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. Показано, что в реакцик участвуют анион-радикалы О . В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Оз" и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода происходит ли отрьш от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [c.132]

Х / ности катализатора. Механизм отрав- [c.232]

В присутствии других катализаторов механизм пиролиза может быть иной. Так, в присутствии ванадата калия было найдено, что в ряде случаев имеются количественные различия продуктов каталитического и термического пиролиза. Например, при равной степени конверсии н-бутана при каталитическом пиролизе образуется на 20—30% (отн.) больше этилена и бутадиена-1,3, но меньше бутенов, чем при термическом [388]. Это показывает, что катализатор может в какой-то степени ориентировать направление взаимодействия радикалов с расположенными различным образом атомами водорода исходного углеводорода [389] в ходе реакций продолжения реакционной цепи, а не только ускорять разложение исходного углеводорода. [c.183]

Представляется более правильным рассматривать механизм этой реакции с учетом образования оксониевой формы окиси этилена, которая гораздо более реакционноспособна, чем сама окись этилена. В отсутствие катализаторов механизм гидратации можно представить следующим образом [c.92]

Глава 11. Гетерогенный катализ. Характеристика и 632 методы синтеза катализаторов, механизмы и кинетика реакций [c.11]

ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ. ХАРАКТЕРИСТИКА И МЕТОДЫ СИНТЕЗА КАТАЛИЗАТОРОВ. МЕХАНИЗМЫ И КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ [c.631]

Рассмотрены достижения в области разработки катализаторов для переработки продуктов ожижения угля описаны типы катализаторов, механизм их действия, особенности получения и регенерации. Приведена технология важнейших процессов переработки продуктов ожижения угля с получением синтетических и облагороженных топлив, синтез-газа. [c.4]

Олигомеризация этилена в присутствии алюминийорганического катализатора. Механизм реакции олигомеризации этилена под влиянием триэтилалюминия (ТЭА) изучен достаточно подробно [71 72, с. 40]. [c.77]

С целью сознательного выбора того или иного направления в осуществлении процесса алкилирования при пониженных энергетических затратах, т. е. либо путем активации катализатора, либо реагирующих молекул, необходимо знать строение каталитических центров твердых катализаторов, механизм взаимодействия их с молекулами, а также между ними, механизм взаимодействия молекулярных орбиталей реагирующих молекул и катализатора, термодинамические и кинетические характеристики соединений и процессов. [c.48]

В предлагаемой читателю книге основное внимание уделено природе катализаторов, механизму реакций и регулированию избирательности процессов окисления углеводородов. Монография [c.3]

Доля гомогенной стадии в суммарном процессе накопления гидроперекиси не превышает 25% (мольн), следовательно, значительная часть суммарного процесса протекает иа поверхности катализатора. Механизм такого нецепного окисления можно представить схемой, аналогичной схеме разложения гидроперекиси трет-бутя-ла в среде углеводорода [c.278]

Гидрогенизация высокомолекулярных органических соединений является процессом каталитическим. Весьма большое количество работ посвяш ено физико-химическим исследованиям катализаторов, механизму каталитического воздействия, условиям приготовления и формирования катализаторов, рабочим гипотезам по теории катализа и т. п. [c.94]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Согласно теории Баландина, активными центрами являются группы атомов — мультиплеты, представляющие собо не успевшие разрастись кристаллизационные центры или небольшие участки кристал 1ической решетки катализатора. Механизм реакции заключается в том, что в молекулах реагентов, адсорбированных на каталитической поверхности, роисходит разрыв валентных связей между атомами, притягиваемыми разными атомами поверхности катализатора, и одновременно образуются новые связи между атомами, адсорбированными у одного атома катализатора. Это наглядно иллюстрируется, на ример, схемами реакци дегидратации и де- [c.32]

Термодинамически возможны все эти реакции, и процесс, про1Сходян1,ий в действительности, зависит от скоростей отдельных реакций, которые в свою очередь зависят от применяемых катализаторов. Механизм деги-дрогиклизации парафинов над металлическими и окисными катализаторами, очевидно, различен. [c.483]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Активаторы или промоторы — такие вещества, которые сами по себе могут быть неактивными для данной реакции, но сильно повышают активность собственно катализаторов. Механизм действия активаторов сложен, разнообразен и во многих случаях еще не полностью выяснен. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия активатора с каталитическим веществом, в результате которого образуется новое соединение повышенной активности. Активирующие добавки могут образовать с катализатором твердые растворы, обладающие электронной структурой, которая соответствует большей активности. В других композициях активатор увеличивает поверхность каталитически актмного вещества или повышает теплостойкость контактной массы. Он может служить защитой основного катализатора от отравления. Активатор может быть сам по себе каталитически активным для данной реакции, поэтому деление на сложные и активированные катализаторы носит лишь ориентировочный характер. [c.123]

Активаторы или промоторы — вещества, которые сами по себе могут быть неактивными для данной реакции, но сильно повышают активность собственно катализатора. Механизм действия активаторов сложен, разнообразен и во многих случаях еще не полностью выяснен [1]. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия активатора с каталитическим веществом, в результате чего образуется новое соединение повышенной активности. Активирующие добавки могут образовывать с катализатдром твердые растворы при этом повышается актиВноСТБ Тсатализатора, В других композициях добавки увеличивают поверхность [c.61]

Резкое ускорение химических процессов без затраты тепловой энергии- достигается при исп0Л1)30вании катализаторов. Механизм каталитических реакций включает [c.91]

В то время как реакция крекинга (Г.6.456) необратима, дегид рнрование по уравнению (Г.6,45а) является обратимым процес сом. Поэтому дегидрирование можно ускорить теми же катализа торами, что и гидрирование никель, пдатина, паладий (см. разд Г,4.5). Гидрирование преобладает при низких температурах, де гидрирование — при высоких. Речь идет о реакциях па поверхно сти катализатора, механизм которых до крнца не выяснен. [c.37]

Количественные данные о влиянии этих примесей (кроме соединений серы и минеральных масел) на активность и тем более на селективность платиноидных катализаторов в литературе отсутствуют. Предполагают, что такие вещества, как РНз, АзНз, Fj, U, HF, H l, ацетилен, этилен и другие соединения углерода в воздухе должны отсутствовать. При наличии незначительных количеств этих веществ (например, до 2,2-10 % фосфинов и до ЫО-2—1-10— мг/л фтора) происходит глубокое необратимое отравление катализатора. Механизм воздействия этих ядов на катализатор неизвестен. Существует предположение, что под влиянием соединений углерода происходит науглероживание сеток — внедрёние углерода в решетку платинового сплава. [c.50]

На контактных катализаторах, механизм действия которых следует, повидпмому, мультиплетной теории. Здесь помимо крекинга интенсивно протекают реакции дегидрогенизации и циклизации. [c.11]

Контакт наблюдается в каждом каталитическом процессе, но в целом ряде случаев результат реакции не может быть истолкован образованием промежуточных соедивений, в состав которых обязательно входил бы катализатор... Механизм катализа, по представлению Д. И. Менделеева, не требует образования п]эомежуточных продуктов, а зависит от степени напряжения химической системы, какая необходима для химического акта и приобретается в контакте с другим телом... Изменения динамических свойств молекул и их формы в процессе катализа не могут подлежать сомнению, и, следовательно, они-то и являются главной причиной возникновения и течения каталитических реакций... Деформация молекул происходит под действием развиваемого активной поверхностью катализатора силового поля, влияющего на конфигурацию частиц и подготовляющего эти частицы к взаимодействию между собой... (стр. 24). [c.195]

Катализатор, применяемый в процессе каталитического крекинга, является одним из главных составляющих процесса, от которого зависит эффективность его проведения. На первых этапах развития процесса каталитического крекинга использовались природные глины. На смену им пришли синтетические аморфные алюмосиликаты, которые в настоящее время повсеместно заменяются на кристаллические алюмосиликаты или цеолитсодержащие катализаторы. Химический состав алюмосиликатного катализатора можно выразить формулой А12О3 48Ю2 Н2О + пИзО. Эти вещества обладают кислотными свойствами, и чем более проявляются эти свойства, тем активнее становится катализатор. Механизм реакций при каталитическом крекинге заключается в возникновении на поверхности катализатора при его контакте с сырьем промежуточных продуктов, так называемых карбоний-ио-нов, образующихся в результате взаимодействия кислотного центра с углеводородом. [c.32]

Проблема алкилирования фенолов охватывает широкий круг вопросов, связанных со строением и способностью к взаимодействию различных реагентов, активностью и селективностью катализаторов, механизмом протекающих реакций, а также влиянием большого числа фс1кторов температуры процесса, соотношения реагентов, их взаимной растворимости и т. п. Исследованию этой проблемы посвящено большое количество работ, обзоров и монографий [442,482-485]. [c.318]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.256 , c.257 , c.269 , c.270 , c.316 , c.317 , c.337 , c.339 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.176 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.256 , c.257 , c.269 , c.270 , c.316 , c.317 , c.337 , c.339 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология