Двойные цианиды меди

Нитрилы могут быть также получены взаимодействием диазосоединений с цианистым калием в присутствии солей меди и двойного цианида из Ni( N)z и K N [c.46]

Ионы лантаноидов образуют с полидентатными лигандами стабильные комплексы [Kmy 10 —102°). Кинетические исследования проведены с лантаноидами, переходными металлами и металлами III группы периодической таблицы элементов [55]. Скорости их реакций изменяются в широких пределах 10 , а скорости диссоциации комплексов зависят от pH [56]. Реакции при pH 7,5 можно применять для определения щелочноземельных металлов ионы других металлов реагируют слишком медленно и поэтому не могут оказать мешающего влияния при таком значении pH. Переходные металлы можно определять при pH == 4, поскольку ионы щелочноземельных металлов при этом реагируют быстро и не могут оказать мешающего действия. Анализы двойных смесей соединений лантана и кадмия можно выполнять при низком соотношении констант скорости реакций, порядка 1,4, а анализ смесей соединений самария и европия — при соотношении констант скорости реакций 1,7. Можно изменить соотношение констант скоростей реакций, изменяя такие факторы, как pH, температуру и анионный состав раствора. Так, соотношение констант скоростей реакций кадмия и свинца при 25 °С составляет 1,8, а при 11 °С оно равно 7,6. Соотношение констант скорости реакций меди и кобальта при 25 °С обычно составляет 1,2, а в 0,1 М хлорной кислоте оно равно И. Для повышения селективности кинетических определений могут быть рекомендованы маскирующие агенты [57]. Так, тиосульфат маскирует Ag и Hg , а цианид с последующим добавлением хлоральгидрата маскирует Ni , Со и Fe . [c.439]

Из этого ряда вытекает, что в начальной стадии электролиза самый большой заряд у поверхности цинка, а самый малый — у поверхности серебра и кадмия. Следовательно, нри электроосаждении цинка возникают более благоприятные условия для образования золя цианидов, чем в случае выделения других металлов. Однако если нри самых низких плотностях процесс выделения цинка и меди затруднен больше чем, например, золота и серебра, то все же полной корреляции между рядом IX и величинами катодной поляризации исследованных металлов не наблюдается. На распределение концентрации ионов циана в двойном слое значительное влияние может оказать также их способность к специфической адсорбции на поверхности данного метал- [c.129]

Висмут образует два ряда солей, отвечающих ионам ВЮ " и В1 +. Соли висмутила обычно нерастворимы в воде, а В " имеет явно выраженную тенденцию к образованию ковалентных связей с поляризующимися лигандами, содержащими серу и азот. Инертная пара электронов значительно уменьшает стабилизацию за счет обратной двойной связи, поэтому комплексообразование с лигандами типа цианид-иона выражено слабее, чем в случае, например, иона одновалентной меди. Типичными реагентами на висмут являются дитизон, купферрон и диэтилдитиокарбамат. [c.316]

При электролизе. р астворо двойных цианидов меди, цинка, а также цин-катных растворов, совместно с металлом выделяется водород, поэтому выходы по тому обычно блиэми 60—0О /о. [c.30]

Из легко разложимых двойных цианидов двойные цианиды ртути, серебра, цинка и кадмия легко и полностью разлагаются сероводородом с осаждением соответствующих сернистых металлов. Большая часть других двойных цианидов этого рода (напр., медь и виккель) разлагаются очень неполно или совсем не разлагаются. [c.43]

Этот синтез более подробно обсуждался в гл. 7 Галогенпроизводные , разд. А.9. Методы получения цианида меди(1) описаны в работах [44, 45]. Хотя цианид меди(1) можно заменить двойной солью цианистого калия и цианистого никеля [46, 47], которая нашла в последние годы ограниченное применение, в синтезе в основном используют цианид меди(1) или его комплексные соли, например Naa u( N)sNH3 [48]. При проведении реакции важно нейтрализовать соль диазония перед добавлением к раствору цианида для того> чтобы избежать улетучивания цианистого водорода. Выходы обычно составляют 65—85%. [c.437]

Двойные соли никотина с синильной кислотой и цианидами меди обладают инсектицидными и фунгицидными свойствами, а также могут быть использованы как флуоресцирующие материалы. Например, кристаллы соли ( u N)2- ioHi4N2-H N флуоресцируют ярким желтовато-зеленым светом - . [c.35]

Как известно, вредное влияние поступающих в водоемы цианистых сточных вод проявляется главным образом тогда, когда в них содержатся растворенные простые цианиды (щелочные и щелочноземельные соли синильной кислоты). Комплексные железистосинеродистые соединения рассматриваются как токсичные лишь в меру возможного отщепления цианидов прн тех или иных условиях, например, под влиянием солнечного света, кислотности среды и др. Некоторые считают для этого достаточной кислотность желудочного сока. Токсичность комплексных цианидов в отношении рыб и других водных организ.мов и бактерий весьма ограничена и может проявиться в зависимости от характера соединения, как, например, медноцианистый комплекс, вредное действие которого определяется ионом меди. Что касается двойных цианидов типа Кг2п(СЫ)4, то они в отношении токсичности для теплокровных приближаются к солям синильной кислоты. [c.47]

Цианистый аллил можно получить также из хлористого или бромистого аллила, действуя на них цианидом одновалентной меди. Если действовать цианидами щелочных металлов, то в условиях щелочной конденсации происходит перемещение двойной связи и образуется нитрил кротоновой кислоты [c.177]

Цианистый аллил можно также получить из хлористого или бромистого аллила, обрабатывая их цианидом закисной меди. Цианистым натрием пользоваться нельзя, так как щелочная среда вызывает перегруппировку двойной связи с образованием нитрила кротоновой кислоты [c.383]

Натриевая соль сравнительно нерастворима и легко может быть получена путем умеренного выпаривания оаствора цианистого натрия, в котором рзствооена цианистая медь, или из раствора синеродистой меди в цианистом кальции, содержащем хлористый натрий. Она кристаллизуется с 2 мол. воды. Эта двойная соль не растворяется полностью в воде, но если прибавить, к ней небольшое количество щелочного.цианида — осадок закисной соли меди растворяется, и раствор становится прозрачным. Очевидно существует равновесие, которое можно выразить уравнением [c.44]

Растворы цианистой меди в цианистом натрии не осаждаются щелочами или сероводородом — особенность, использованная в аналитической химии для отделения меди от кадмия. При соприкосновении с железом они не выделяют меди, и вследствие этого их применяют для электроотложения меди на железных поверхностях. Раствор двойной сернокислой соли аммония и меди становится бесцветным или бледно-желтым от прибавления Щелочного цианида . на этом факте основан способ Parke a для объемного определения меди. [c.44]

В присутствии солей щелочных металлов соли меди (II) образуют двойные соединения, содержащие медь в виде комплексного аниона [СиСи] . Комплексные аммиакаты и галогениды разрушаются при действии цианида калия с обоазованием комплексного иона [Си(С1 )4]2-. [c.84]

Для цинка характерными являются аквосоли, гидроксопроиз-водные и относительно устойчивые в растворе комплексы с азотсодержащими лигандами (аммиакаты и аминаты). Комплексы с серу-содержащими лигандами для цинка менее характерны. Из комплексов типа двойных солей для цинка относительно устойчивы цианиды типа К2[2п(СЛ )4]. Внутрикомплексные соли типа Си012 для цинка менее устойчивы, чем для меди. Координационное число цинка в образуемых им комплексах с кислород- и азотсодержащими нейтральными лигандами обычно равно 6 или 4, в комплексах типа двойных солей — 4 или 3. [c.563]

Электронная конфигурация РЬ(П) [Xe]4/%d 6s2 указывает, что он легко деформируется, даже если бх -электроны снижают степень образования обратной двойной связи между металлом и лигандом. Она также позволяет предположить, что РЬ(И) должен образовывать наиболее устойчивые комплексы с сильнополя-ризующимися лигандами. Это подтверждается на практике. Так, РЬ(П) лишь слабо взаимодействует с купферроном в 0,01 М азотной кислоте, а при экстракции свинца в виде его дитизоната хлороформом или четыреххлористым углеродом из водных щелочных сред могут присутствовать содержащие кислород анионы типа цитратов или тартратов. Снижение степени обратного связывания и отсутствие в комплексах РЬ(П) стабилизации полем лигандов объясняют, почему для маскирования меди можно добавлять цианид-ионы [образуются цианидные комплексы u(I)], не создавая помех для экстракции свинца в виде дитизоната. В общем комплексы РЬ(П) менее устойчивы, чем комплексы Си (II), и его дитизонат диссоциирует в разбавленных растворах минеральных кислот. Аналогичным образом диэтилдитиокарбамат свинца, экстрагирующийся из цитратного буферного раствора с pH 7 смесью амиловый спирт—толуол, разлагается при встряхивании с 0,5 М НС1. Однако комплекс свинца с диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония можно экстрагировать хлороформом из 1,5—2 М НС1. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология