Цианиды двойные

Аналогичные соотношения справедливы и для Д5°, и для других величин. Этот путь, по-видимому, представляет интерес и при исследовании аналогичных соединений серы, хлора, фтора и т. д. Образование комплексных и двойных хлоридов из соответствующих простых хлоридов, образование двойных и комплексных фторидов из соответствующих простых фторидов и реакции взаимодействия между цианидами, гидридами, гидроксидами, сульфидами и другими соединениями подчиняются аналогичным закономерностям [c.58]

Молекула циана линейна [ (СС) = 1,39, d( NO = 1,16 А]. Связь С—С характеризуется энергией 132 ккал/моль и силовой константой к = 6,9. Длина ее гораздо меньше, чем то обычно для простой связи между атомами углерода (1,54) и приближается к обычной длине двойной (1,34 А). Однако повышение порядка связи С—С в циане могло бы произойти лишь за счет снижения порядка соседних связей eN (П1 5 доп. 8). Между тем их длины и силовые константы (к = 17,4) таковы же, как в других ковалентных цианидах (H N, F N), т. е. при переходе от последних к N — N порядок связей = N не изменяется. [c.522]

Растворы цианистой меди в цианистом натрии не осаждаются щелочами или сероводородом — особенность, использованная в аналитической химии для отделения меди от кадмия. При соприкосновении с железом они не выделяют меди, и вследствие этого их применяют для электроотложения меди на железных поверхностях. Раствор двойной сернокислой соли аммония и меди становится бесцветным или бледно-желтым от прибавления Щелочного цианида . на этом факте основан способ Parke a для объемного определения меди. [c.44]

Все простые цианиды разлагаются кипячением с разбавленной соляной кислотой, при чем происходит количественное выделение синильной кислоты. Все они характеризуются свойством образовывать двойные соли с другими солями или друг с другом. В следующем разделе мы рассмотрим свойства тех цианистых металлов, которые имеют промышленное значение, обратив особое внимание на свойства, имеющие особый интерес в аналитической химии. [c.34]

Некоторые из менее устойчивых двойных цианидов при прибавлении разбавленных минеральных кислот разлагаются, как например в следующем случае [c.43]

ЛЕГКО РАЗЛАГАЕМЫЕ ДВОЙНЫЕ ЦИАНИДЫ [c.44]

Двойные цианиды золота.—Двойные соли щелочей и трехвалентного золота могут быть получены прибавлением хлорного золота к креп- [c.44]

Является ли двойной цианид цинка сам по себе растворителем для драгоценных металлов — вопрос открытый, но в действительности на практике его растворы гидролизуются щелочью раствора с образованием значительных количеств щелочного цианида. Щелочной цианид такого происхождения, является активным растворителем для золота. Реакция гидролиза, вероятно, следующая [c.46]

Для окисления альдегидов используются эти же реагенты, а также оксид серебра. Аллиловые спирты избирательно окисляются до а,р-ненасыщенных кнслот смесью окснда серебра и цианида калия без изменения конфигурации двойной связи. [c.1398]

Из легко разложимых двойных цианидов двойные цианиды ртути, серебра, цинка и кадмия легко и полностью разлагаются сероводородом с осаждением соответствующих сернистых металлов. Большая часть других двойных цианидов этого рода (напр., медь и виккель) разлагаются очень неполно или совсем не разлагаются. [c.43]

Еще в конце XVIII — начале XIX в. химики в своих исследованиях столкнулись с такими соединениями, как гидраты, аммиакаты, цианиды, двойные соли. Причем долгое время оставалось неясным, как взаимодействуют вещества, сами по себе устойчивые (валентнонасыщенные), образуя новые, довольно прочные и более сложные соединения. Постепенно было обнаружено, что образование подобных соединений сопровождается глубоким изменением многих свойств, характерных для их составных частей. [c.258]

Цианид-ион СН имеет свободную электронную пару, которая оттягивается при комплексообразовании к атому железа(П), в результате чего возникает с-донорно-акцептарная (от лиганда к металлу) составляющая координационной связи. Кроме того, атом железа(П) с /-электронной конфигурацией может донировать /-электроны на пустую (разрыхляющую) молекулярную тс-орбиталь цианогруппы, в результате чего возникает п-дативная (от металла к лиганду) составляющая координационной связи. В итоге обобществления электронов как лиганда (цианогруппа), так и металла (железо(П)) образуется двойная ковалентная полярная координационная связь железо(П)—цианогруппа. Вследствие всех этих перераспределений электронной плотности в шести координационных связях железо(П)—цианогруппа положительный заряд на атоме желе-за(П) уже не равен двум, а отрицательный заряд на цианогруппе также уже не равен минус единице. Другими словами, в действительности в [c.188]

Цианистый аллил можно получить также из хлористого или бромистого аллила, действуя на них цианидом одновалентной меди. Если действовать цианидами щелочных металлов, то в условиях щелочной конденсации происходит перемещение двойной связи и образуется нитрил кротоновой кислоты [c.177]

Цианистый аллил можно также получить из хлористого или бромистого аллила, обрабатывая их цианидом закисной меди. Цианистым натрием пользоваться нельзя, так как щелочная среда вызывает перегруппировку двойной связи с образованием нитрила кротоновой кислоты [c.383]

При электролизе. р астворо двойных цианидов меди, цинка, а также цин-катных растворов, совместно с металлом выделяется водород, поэтому выходы по тому обычно блиэми 60—0О /о. [c.30]

Можно продолжить сопоставление свойств РЗЭ и кальция, обсуждая комплексообразующую способность РЗЭ(III) [10]. Так же как Са(П), с обычными лигандами, такими как аммиак, цианид-, нитрат-, сульфат-, тиосульфат-, галогеиид-ионы, РЗЭ(III) дают лишь очень неустойчивые комплексы. В разбавленных растворах эти комплексы полностью диссоциированы, хотя при концентрировании растворов все же образуются ионные ассоциаты с последующей кристаллизацией двойных солей. [c.75]

Цианистая ртуть может быть разложена дестилляцией с. соляной кислотой. После определения других простых цианидов, цианистая ртуть может быть определена подкислением сме,си винной кислотой после дестилляции с двууглекислым натрием, прибавлением в избытке хлористого аммония и новой дестилляцией. При этом образуется двойная хлористая соль аммония и ртути, и синильная кислота улетучивается вместе с парами. Для определения цианидов в присутствии ферро-цианидов Lopes нагревает вещество до 100° с известковым молоком для, разложения аммонийных солей, которые, в случае их присутствия, могут реагировать с ферроцианидом, образуя летучий цианистый аммоний. Когда весь аммиак отгонится, раствор фильтруют и перегоняют с избытком двууглекислогонатрия, как рекомендуется Autenrieth oM. [c.31]

При определении свободного цианида рас-, воры часто бывают мутными от присутствия взвешенных частичек. Анализируемые растворы должны быть совершенно прозрачными, а потому в случае необходимости должны быть профильтрованы. Осветление известью редко допускается, потому что она вызывает разложение двойных цианидов цинка и этим увеличивает количество свободного цианида при титровании. Разбавления, прибавления щелочи, изменения температуры, а также изменения других условий нужно остерегаться все это влияет на показания, даваемые азотнокислым серебром, по крайней мере, в присутствии цинка. Испытания должны производится в чистых колбах, а реакцию надлежит наблюдать на полном свету, на темном фоне, так как первоначальная муть, которая отмечает конец реакции, несколько слаба. От Ю до 50 см3 раствора, смотря по количеству содержащегося в нем цианида, смешивается с несколькими каплями крепкого раствора йодистого калия и титруется раствором азотнокислого серебра, приноровленным давать результат с небольшим вычислением-или без такового. Обычно применяются концентрации 13,04 г AgN03 на литр или 17,33 г AgN03 на литр 1 ем3 таких растворов отвечает соответственно 0,01 г K N или 0,01 г Na N. [c.49]

Объемный метод Liebig a- — Метод Liebig a для определения простых цианидов обычно применяется в промышленной технике из-за его простоты и точности. Метод Liebig a основан на том факте, что цианистое серебро образует растворимые двойные соли с водными растворами щелочных или щелочноземельных цианидов. [c.32]

Титрование никкелем. — Титрование никкелем по Lun-dell io и Bridgman y (J. Ind. Eng. hem. 6, 554 [1914]) основано на титровании аммиачного раствора синильной кислоты сульфатом никкеля-аммония в присутствии диметил-глиоксима. Характерное красное окра- шивание диметил-глиоксима никкеля появляется только после того, как весь цианид перейдет в двойную никкелевую соль. Реакция такова [c.33]

Двойные цианиды, которые разлагаются подобно вышеприведенному примеоу, открываются реакциями для простых цианидов с тою особенностью, что осадок, полученный от прибавления азотнокислого серебра к нейтральному раствору двойного цианида, будет представлять собой не чистое цианистое серебро, но смесь двух цианистых металлов, как например [c.43]

Из вышеприведенного описания ясно, что двойные цианиды могут быть удобно оазделены на два класса 1) легко разлагающиеся разбавленными минеральными кислотами и 2) не претерпевающие существенного изменения при такой обпаботке. [c.44]

Натриевая соль сравнительно нерастворима и легко может быть получена путем умеренного выпаривания оаствора цианистого натрия, в котором рзствооена цианистая медь, или из раствора синеродистой меди в цианистом кальции, содержащем хлористый натрий. Она кристаллизуется с 2 мол. воды. Эта двойная соль не растворяется полностью в воде, но если прибавить, к ней небольшое количество щелочного.цианида — осадок закисной соли меди растворяется, и раствор становится прозрачным. Очевидно существует равновесие, которое можно выразить уравнением [c.44]

Двойные цианиды серебра. — Соединения типа M-f Ag( N)2 получаются при растворении цианистого серебра в Щелочных или щелочно земельных цианидах. Такие растворы от прибавления минеральных кислот. разлагаются с выделением газообразной синильной кислоты и с осаждением цианистого серебра. Соли этого тина хорошо кристаллизуются и устойчивы. Они разлагаются при обработке их сероводородом или сернистым аммонием. На образовании таких двойных соединений основана экстракция серебра из его руд в цманистом способе. Растворы двойной синеродистой соли серебра, натоия и калия широко применяются для электро-покрытий. [c.45]

Двойные Цианиды цинка. — Цианистый цинк легко растворяется в растворах щелочных или щелочноземельных цианидов, образуя растворимые двойные соли типа Кг2гцСМ)4. Двойная соль синеродистого калия и синеродистого цинка легко поиготовляется обраббткой раствора сернокислого или хлористого цинка эквивалентным количеством цианистого калия промытый осадок цианистого цинка затем растворяется в эквивалентном растворе цианистого калия. При концентрировании раствор выделяет большие бесцветные октаэдры двойного цианида, кристаллизующегося без воды. Соль плавка, устойчива на воздухе и весьма растворима в воде. От прибавления умеренного количества уксусной, соляной или серной кислот к раствору выделяется осадок цианистого цинка, который растворим в избытке реагента. [c.45]

Двойные цианиды цинка являются важной составной частью рабрчих растворов, употребляемых доя извлечения драгоценных металлов из их руд. Они отчасти появляются вследствие реакции с цинковыми минералами, встречающимися в рудах, но образуются главным об"разом за счет реакции с цинковой пылью или стружками, которые употребляются для осаждения драгоценных металлов. Вот некоторые из реакций, где цинк находится в растворе [c.46]

Концом титрования обычно считают первое появление неисчезающей желтоватой мути, на легкое белое помутнение, которое может появиться вначале, не обращают внимания. Этот способ, возможно, дает отчасти слишком высокие результаты в присутствии двойных цианидов цинка, так как некоторое количество циана этих соединений в присутствии свободной едкой щелочи также оттитровывается. Это однако не очень существенно, особенно в тех случаях, когда определение делается одним. и тем же способом во всех растворах. В отсучствии йодистого калия конец реакции (белая муть) достигаемся раньше, но в общем конец менее надежный и более неопределенный. Средний результат, как показали-опыты, невидимому, соответствует действительной крепости рабочего раствора он получается предварительной нейтрализацией свободной едкой щелочи и монокарбонатов, а затем, по добавлении йодистого калия, титрованием азотнокислым серебром обычным способом, за конец реакции принимается появление отчетливо неисчезающей мути. Результаты могут быть высчитаны в процентах или даже, чаще, в кг щелочного цианида, натрия или калия на тонну раствора. [c.49]

Общее содержание цианистых соединений обозначается С1еппс1Гем как эквивалент, выраженный в виде цианистого калия (или натрия), всего циана, находящегося в вине простых цианидов и легко разложимых двойных цианидов, таких как K3Zn( N 4 . 05щзе содержание определяют в сильно щелочном растворе, для чего подщелачивают его едким натром, [c.49]

В предыдущей части мы рассмотрели те двойные цианиды, которые разлагаются разбавленными минеральными кислотами. Теперь мы обратимей к Другой важной группе, которая заключает в себе те двойные цианиды, которые являются устойчивыми в присутствии разбавленных минеральных кислот. В этой группе наиболее эажными являются синеродистые соединения железа. [c.52]

Диокси-л-хиноны синтезируют из ароматических о-диальдеги-дов и глиоксаля в присутствии цианид-иона и воздуха в слабощелочной среде [3, 41. Выходы обычно низкие, но иногда они достигают 60% или выше. Реакция, по-видимому, заключается в двойной бензоиновой конденсации, при которой происходит перегруппировка дикетодиокситетрагидронафталина (I) в тетраоксинафта-лин (И), окисляющийся на воздухе до диоксихинона (И1) [c.217]

Этот синтез более подробно обсуждался в гл. 7 Галогенпроизводные , разд. А.9. Методы получения цианида меди(1) описаны в работах [44, 45]. Хотя цианид меди(1) можно заменить двойной солью цианистого калия и цианистого никеля [46, 47], которая нашла в последние годы ограниченное применение, в синтезе в основном используют цианид меди(1) или его комплексные соли, например Naa u( N)sNH3 [48]. При проведении реакции важно нейтрализовать соль диазония перед добавлением к раствору цианида для того> чтобы избежать улетучивания цианистого водорода. Выходы обычно составляют 65—85%. [c.437]

Анионы первичных и вторичных нитроалканов ирисоеднияются но кратной связи а,р-неиредельных карбонильных соедгшений, сложных эфиров и цианидов аналогично тому, как это происходит при присоединении к активированной двойной связи енолят-ионов. [c.1670]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология