Реакции диазосоединений с отщеплением азота

Реакции диазосоединений делятся на две категории реакции с отщеплением азота и заменой его на другие группы и реакции, г, которых азот сохраняется. К последним относится реакция азосочетания. [c.108]

Реакции диазосоединений с отщеплением азота 457 [c.457]

РЕАКЦИИ ДИАЗОСОЕДИНЕНИИ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ АЗОТА [c.457]

Реакция диазосоединений. Замещение диазогруппы. Диазосоединения являются неустойчивыми и реакционноспособными веществами, как уже отмечалось выше. Реакции диазосоединений делятся на две категории в некоторых из них происходит отщепление азота в виде молекулы N2, причем он замещается другой группой, а в других — азотная цепь сохраняется. Главными реакциями первой категории являются следующие. [c.579]

Особенности течения реакции, найденные при исследовании образования фенилазида, служат предостережением против недостаточно обоснованных обобщений. Можно представить себе, что во многих реакциях промежуточно возникают неустойчивые диазосоединения, из которых путем более или менее легкого распада с отщеплением азота образуются конечные продукты. [c.625]

Реакция карбониевых центров с алифатическими диазосоединениями, строение которых представлено двумя наиболее вероятными резонансными формами 6.25, также может быть отнесена к рассматриваемому здесь типу. При этой реакции С-алкилиро-вание диазосоединения карбониевым ионом (К+) сопровождается отщеплением азота образующийся при этом новый ион карбония РН К"С+ может реагировать дальше по нескольким направлениям координироваться с неподеленными парами электронов, отщеплять протон, подвергаться фрагментации, перегруппировываться или атаковать новую молекулу диазосоединения. Образование всех этих продуктов и наблюдается в действительности. Так, например, трифенилметил-катион, реагируя с избытком диазометана в эфире, образует трифенилэтилен и 1,2, 3-три-фенилпропен [1337]. При протонировании дифенилдиазометана хлорной кислотой или ароматическими сульфокислотами в ацетонитриле возникающий дифенилметил-катион атакует вторую молекулу диазосоединения, в результате чего образуется тетра-фенилэтилен [120, 121]. [c.228]

Так как при многих реакциях алифатических диазосоединений происходит отщепление элементарного азота, а другие реакции можно объяснить как с помощью циклической, так и цепной формулы, выбор между формулой Курциуса и формулой Анжели—Тиле на основании одного только химического поведения невозможен. Однако некоторые физические свойства, особенно данные электронографического исследования, дают определенные указания о том, что цепная формула лучше отражает строение алифатических диазосоединений. Межатомные расстояния в диазометане следующие [8] [c.586]

Реакция с диалкилхлорборанами [4]. Реагент вступает в реакцию двухуглеродной гомологизации с диалкилхлорборанами [5] при —78°, образуя эфиры алкилуксусных кислот с выходами 90—95%. Браун и сотрудники предполагают, что реакция включает координацию диазосоединения и борана [уравнение )], отщепление азота и миграцию алкильной группы [уравнение (2)] илн хлора [уравнение (3)] и, наконец, [уравнение (4)] метано-лнз (П) и III). [c.113]

На основании более поздних обширных кинетических исследований было установлено с очень большой долей вероятности, что начальная стадия реакции с азотистой кислотой в случае если не всех, то большинства аминов заключается во взаимодействии свободного амина с таким производным азотистой кислоты, как, например, МгОз, в результате чего образуется ион диазония [4— 10]. Такой ион в случае алифатической системы неустойчив из него может выделиться азот по нескольким возможным путям или же он может отщепить протон от а-углеродного атома с об-разоБанием диазосоединения. Поскольку в результате моно-молекулярпого отщепления азота образуется ион карбония, обширный материал о поведении ионов карбония, которым мы располагаем, может быть применен вообще к реакциям дезаминирования, протекающим без восстановления. [c.168]

K. p. с отщеплением азота включают млогочис,чен-ные реакции жирных и ароматич. диазосоединений, иапр. [c.340]

Следующий процесс—восстановление соли диазония—осуществляется бисульфитом натрия (см. часть I, Диазотирование и нитрозирование, 5). Так как диазосоединения при нагревании разлагаются с отщеплением азота, то реакцию ведут сначала на холоду (холодное восстановление) с образованием мононатриевой соли сернистокислого эфира сульфаминофенилгидра-зина ( дисульфогидразина ) [c.256]

Этот механизм возможен при условии, если протон отщепляется от атома углерода первоначального иона даазония 24 быстрее, чем молекула азота. В данном случае это можно ожидать потому, что ион 24 фактически представляет собой протонированное диазосоединение КСО— N2—N0 (25), а известно, что первичные диазосоединения с электроноакцепторнымн заместителями КООС, КСО, Аг802, СРз протонируются обратимо. При протонировании же незамещенных диазо-алканов быстрее происходит отщепление молекулы азота, чем обратная реакция депротонирования. В соответствии с этим при действии нитрозирующих агентов на простые диазоалканы не наблюдалось образования фуроксанов или их предшественников — нитрилоксидов. [c.218]

Многие реакции рекомбинации являются следствием отщепления молекулярного азота. Подобные превращения происходят при действии металлических катализаторов на ароматические диазосоединения ). Другой пример — термическое разложение некоторых алифатических азосоедипепий, например азодиизобутиронит-рила (е). [c.390]

Поскольку диазосоединения указанного тина малоустойчивы, взрывоопасны и токсичны, их обычно используют в виде р-ров в инертных органич. растворителях при темп-ре ие выше комнатной. Высокая реакционная способность производных диазометана по отношению к электрофильным агентам обусловлена 1) повышенной электронной плотностью на углероде, связанном с азотом 2) легкостью отщепления молекулы азота от промежуточного продукта, образующегося при первичной координации молекулы диазосоодинения с катализатором. Эти особенности алифатич. диазосоеди-вевий делают их очень чувствительными к побочным реакциям. Очистка этих соединений из-за их неустойчивости обычно сводится к обезвоживанию и переконденса-ции с парами растворителя при пониженной темп-ре. [c.342]

Превращения диазосоединений протекают или с сохранением атомов азота или с их отщеплением в виде молекулы N2 (дедиазонирование). К первому типу относятся реакции солей диазония как Л/ -электрофилов с различными нуклеофильными агентами, связывающимися с терминальным атомом азота, ко второму—реакции нуклеофильного замещения диазониевой группы и реакции свободнорадикального арилирования диазосоединениями. [c.551]

Тип I—гетеролитические реакции. К ним относятся, в частности, ионные реакции арилкарбониевых ионов, которые образуются при отщеплении молекулярного азота от ионов диазония, а также бимолекулярные процессы нуклеофильного замещения диазосоединений. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология