Пространственное строение углеродных цепей

Пространственное строение углеродных цепей [c.237]

Приведенные проекционные полуацетальные (циклические) формы моносахаридов, предложенные Фишером и Толленсом, не дают представления об их пространственной конфигурации. Хеуорс предложил изображать строение циклических моносахаридов перспективными формулами в виде кольца пирана (шестичленного цикла) и фурана (пятичленного цикла), соблюдая условие атомы и группы атомов, лежащие слева от углеродной цепи, записывать в циклах сверху, а лежащие справа — внизу [c.165]

Все указанные группы углеводов в свою очередь делятся на ряд подгрупп в зависимости от длины углеродной цепи, строения и пространственного расположения атомов в молекуле. [c.170]

В 1862 г. Бутлеров высказал мысль, что некоторые случаи изомерии, не объяснимые изомерией углеродной цепи, могут быть поняты путем рассмотрения пространственного строения молекулы при этом в качестве модели углеродного атома им был предложен тетраэдр, каждая плоскость которого способна связывать один пай водорода [35, 39]. [c.44]

Изомерия. Номенклатура. Структурная изомерия начинается этом ряду, как и в ряду предельных углеводородов, с четвертого члена ряда, однако число изомеров значительно больше. Наряду с изомерией, связанной со строением углеродной цепи, в ряду олефинов наблюдается структурная изомерия по положению двойной связи в цепи. Кроме того, в ряду олефинов имеет место пространственная (геометрическая) так называемая ццс-тракс-изомерия. Дыс-изомеры содержат определенные (в частном случае одинаковые) атомы или группы атомов при углеродах с двойной связью по одну сторону от этой связи, /иранс-изомеры — по разные стороны [c.62]

Изомерия. Номенклатура. Структурная изомерия начинается в этом ряду, как и в ряду предельных углеводородов, с четвертого члена ряда, однако число изомеров значительно больше. Наряду с изомерией, связанной со строением углеродной цепи, в ряду олефинов наблюдается структурная изомерия по положению двойной связи в цепи. Кроме того, в ряду олефинов имеет место пространствен- [c.69]

Скорость реакции этерификации зависит от природы кислоты и спирта, а именно — от того, с каким атомом углерода связана гидроксильная группа (первичным, вторичным или третичным) и каково строение углеродной цепи, связанной с карбоксильной группой. Объемистые радикалы создают пространственные затруднения и мешают образованию промежуточных продуктов присоединения. Особенно плохо подвергаются этерификации третичные спирты (Н. А. Меншуткин, 1887 г.). [c.265]

Как уже упоминалось, наличие заместителей — боковых углеродных цепей или функциональных групп, может приводить в алициклическом ряду к появлению геометрических и оптических изомеров. Прежде чем приступить к обсуждению этих вопросов, надо условиться о способах изображения пространственного строения замещенных циклических систем на бумаге. Само алициклическое ядро чаще всего условно изображают в виде плоского многоугольника, не показывая входящие в цикл (скелетные) атомы углерода и водородные [c.75]

Сначала прослеживают развитие положений теории химического строения А. М. Бутлерова с учетом теории пространственного и электронного строения органических веществ. К обобщению учащиеся повторяют материал о природе химической связи, основных положениях бутлеровской теории, порядке образования углеродных цепей, видах изомерии. Для того, чтобы облегчить учащимся эту работу, учитель разрабатывает план повторения и сообщает учащимся, где искать ответы на вопросы. В классе сведения о видах изомерии приводятся в систему (табл. З.4.). [c.292]

Каждая группа в свою очередь делится на ряд подгрупп в зависимости от длины углеродной цепи, строения, пространственного расположения атомов и т. д. [c.72]

Углеродный скелет зеркально построенных соединений с незамкнутой цепью, содержащих асимметрический атом углерода, располагают вертикально, при одинаковой для обоих изомеров конфигурации углеродной цепи, но не зигзагообразно, а в виде полукольца, направленного открытой частью к наблюдателю. Собранные таким образом модели мысленно распрямляют и проектируют на плоскость чертежа. При этом и на проекциях наглядно отображается зеркальное строение изомеров. В соответствии с таким правилом спроектированы на плоскость рисунка модели пространственных изомеров бутанола-2 (а) и (б) и 2-метилбутанола-1 (в) и (г) [c.269]

Здесь уместно будет вернуться назад к непредельным углеводородам с открытыми цепями углеродных атомов и прежде всего к простейшим из них — этилену и ацетилену- На основании теплот горения этих углеводородов ясно, что частицы их образованы с значительным поглощением тепла для этилена оно равно — 2,7, для ацетилена — 58 кал. Этому скрытому теплу должны отвечать и запасы потенциальной химической энергии, которые молекулы этих углеводородов проявляют при различных реакциях присоединения. Чтобы связать это динамическое представление с пространственным строением этих углеводородов, исходя из представления об углеродном атоме, находящемся в центре тетраэдра, А. Байер создал гипотезу, названную гипотезой натяжений, или напряжений, углеродных единиц сродства. [c.465]

Изомерия цепи (скелета). Способность атома углерода соединяться в прямые или разветвленные пространственные цепи или замыкаться в кольца (циклы) обусловливает широкое распространение среди органических соединений изомеров, имеющих одинаковый состав, но различающихся по строению углеродного скелета молекул. Такой вид изомерии называется изомерией цепи. [c.19]

Исходя из изложенного механизма реакции может быть понято влияние, которое оказывает множество различных факторов на скорость расщепления пептидных связей в молекуле белка. В число этих факторов входят следующие пространственная конфигурация углеродных атомов, соседних с пептидной связью природа атакующего нуклеофильного реагента природа кислоты в катализируемом кислотой процессе заряд тетраэдрического промежуточного продукта (нейтральный, отрицательный или положительный) природа отщепляющейся в последней стадии группы и, наконец, конформации основной полипептидной цепи вблизи реакционного центра (геликоидальная, содержащая водородные связи между разными участками, случайно образованное кольцо и т. п.), а также то, цис- или /п/)анс-строение имеет пептидная связь. Пространственные факторы и факторы, связанные с наличием заряда у отдельных групп, имеют основное значение, как это будет показано в последующем изложении. [c.377]

По физическому строению полимеры также очень сложны. Цепь углеродных атомов, даже в простейшем случае полиэтилена, представляет собой пространственную спираль с шагом 2,5 А, с меняющимся направлением оси постоянными величинами будут углы между связями 109 "28 и расстояния между атомами 1,54А [c.512]

Циклопропан является формально насыщенным соединением, углеродные атомы которого находятся в состоянии 5р -гибридиза-ции. Однако особенность его строения заключается в том, что угол между направлением валентностей атомов углерода отклоняется от тетраэдрического, что противоречит строгой пространственной направленности яр -гибридных орбит в углеводородах с открытой цепью. По-видимому, характер гибридизации связей углерод—углерод и углерод— водород отличается от 5р - и зр -гибридизации, из чего следует, что в циклопропане С—С-связи по своей природе являются промежуточными между ординарными а- и двойными я-связями. [c.379]

R = 5—Сб, —Сц, Си наблюдается некоторая экзальтация молекулярного вращения, т. е. повышение величины [Л1]д выше ее среднего значения. Для объяснения этого явления авторы привлекли представление (впервые высказанное еще Франклан-дом в 1899 г.) о спиральном строении углеродной цепи радикала. При этом у соединения с R —С Н х метильная группа оказывается в непосредственной близости от асимметрического центра, цепь как бы замыкается сама на себя . Такая пространственная близость СНд-группы к асимметрическому атому повторяется в более длинных цепях при числе С-атомов, кратном пяти. Об образовании подобных конформаций алифатических соединений см. также в работе . [c.507]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Свойства углеводородов и их производных определяются не только длиной углеродной цепи, но и ее формой. Так, например, известно, что среди изомеров строения самую низкую температуру плавления всегда имеет наиболее разветвленный изомер. Этот факт объясняется тем, что атомы углерода, у которых происходит ветвление, по пространственным соображениям не столь легко участвуют в дисперсионных взаимодействиях, как атомы углерода, окруженные лишь маленькими атомами водорода. Сопоставим температуры кипения трех изомеров строения С5Н12 (заметим, что эти три изомера относятся к разным гомологическим рядам) [c.117]

Проекционные фор.мулы Фишера (а) показывают плоскостное изображение пространственного расиоло/Кения атомов Н и групп ОН относительно углеродной цепи молекулы углевода (в данном случае рибозы). Более наглядно строение молекулы изображает 4 ормула б и ее сокращенный вариант в, в которых показаны валентные [c.505]

Причины различия в свойствах диастереомеров алканов и цикланов заключены в высокой конформационной подвижности углеродной цепи алканов, позволяющей пространственным изомерам любой конфигурации всегда принять стерически выгодную конформацию, обладающую минимальным числом несвязанных взаимодействий как между замещающими радикалами, так и между замещающими радикалами и основной углеродной цепью. В то же время в цикланах, в силу конформационной жесткости молекул, пространственное положение заместителей обычно строго фиксировано (в конформационном смысле) или может меняться лишь в узких пределах. При этом стереоизомеры (данной конфигурации) уже не могут избежать несвязанных взаимодействий, обусловленных особенностями строения молекулы. [c.51]

Исследование особенностей пространственного строения диастереомеров, проведенное на моделях Дрейдинга, показало, что в то время как транс-изомер имеет полностью жесткую структуру, не допускающую пространственного отклонения взаимодействующих метильных радикалов, г ис-изомер более подвижен и может путем частичного дугообразного изгиба основной углеродной цепи, приводящего к пространственному удалению замещающих метильных радикалов, несколько уменьшить указанные выше взаимодействия. Так как взаимодействия эти составляют в сумме величину, равную 7000—7500 кал молъ, то даже частичное их уменьшение должно привести к большому энергетическому выигрышу. Интересно, что при синтезе 2,2,3,4,5,5-гексаметилгексана в большом количестве получается неустойчивый (транс ) эпимер, возникающий, очевидно, благодаря особенности стереохимии гидрирования [c.55]

Передача влияния заместителя через пространство (эффект поля) подчиняется простому закону Кулона. В принципе можно отличить эффект поля от собственно индукционного эффекта, исследуя влияние заместителя, стоящего на конце углеродной цепи, на другой заместитель (например, на диссоциацию карбоксильной группы), расположенный на другом конце цепи. Передающийся по связям собственно индукционный эффект не должен зависеть от пространственной формы цепи, в то время как эффект поля должен был бы возрастать (по сравнению с протяженной цепью) при жестком подковообразном строении, обеспечивающем сблгокение обеих групп . [c.59]

Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка К в непредельном нитросоединении. Так, она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи и значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изо-строения. Для достижения одинаковых выходов продуктов реакции— 1-нитропропена-1, 1-нитробутена-1 и 1-нитропентена-1 с 2,3-днметилбутадиеном-1, 3 — потребовалось соответственно 8, 16 и 24 ч, а продукт реакции 1-нитропентена-1 с 2, З-диметилбутадиеном-1,3 в тождественных экспериментальных условиях образуется с выходом в два раза большим, чем выход аддукта этого же диена с 3-метил-1-нитробутеном-1. 1-Нитро-2-метилпропен-1 реагирует с антраценом с большим трудом. [c.350]

При количественной оценке полученных результатов должно быть принято во внимание еще одно важное обстоятельство, заключающееся в том, что экспериментально. найденная реакционная способность н-гептана приблизительно на 30% превышает величину, которая может быть вычислена путем суммирования определенных для полимеров реакционпоспособностей метильных и метиленовых групп, содержащихся в н-гептане. Поскольку разница между величинами реакционной способности н-гептана, определенной экспериментально и предполагаемой, выше колебаний значений относительных реакционпоспособностей, найденных экспериментально, представляется довольно обоснованным объяснить наблюдаемую особенность как доказательство более высокой реакционной способности атомов водорода у низкомолекулярных углеводородов, чем у их высокомолекулярных аналогов. Известен еще один факт, согласующийся с приведенным выводом- энергия активации отрыва атома водорода от полистирола [2] приблизительно на 8 ккал1моль выше энергии активации аналогичной реакции этилбензола и изопропилбензола. Следует отметить также возможную роль пространственных затруднений, которые при изменении электронного строения углеродного атома от тетраэдрического (насыщенный углеродный атом) к планарному (радикал) связаны с перемещениями целых сегментов полимерной цепи, как было предположено Багдасарьяном [3]. [c.130]

Некоторые полимеры одинакового химического состава отличаются пространственным строением и соответственно свойствами. Существует два типа пространственной изомерии в макромолекулах оптическая и геометрическая. Оптическая изомерия обусловлена наличием в цепях молекул асимметрических третичных атомов углерода. В полимерной цепи, образованной из замещенного этилена, -например пропилена СНг=СНСНз, третичные углеродные атомы становятся в цепи асимметрическими, так как они связаны с водородом, метильной группой и з частками цепи разной длины. Структура этих полимеров может быть пространственно регулярной стерео-регулярной) или хаотической. [c.6]

Хлорамфеникол имеет 2 асимметрических атома углерода, поэтому возможно существование четырех стереоизомеров или двух пар антиподов О (—) и Ь ( + ) треоиэомера (со строением транс) и О —) и ( + ) эритроизомера (со строением цыс ). Отличаются они пространственным расположением ОН- и Н-групп у первого углеродного атома боко-вой цепи. [c.430]

По представлениям упомянутых исследователей, вещества каменных углей состоят из системы плоских ароматических сеток (ламелей]. Несколько строго параллельных слоев образуют турбостратные группы с межслоевым расстоянием 35 пм и ламелями битумов, которые менее ароматизированы. Каждый такой слой имеет произвольную ориентацию по отношению нормали к плоскости. Были вычислены размеры кристаллитов, хотя последние отличаются от кристаллитов графита, так как строгая ориентация атомов углерода имеет место лишь в двух направлениях. Многочисленные исследования углей с помощью рентгеноструктурного анализа привели к формированию несколько уточненных представлений об их строении. Советский ученый В.И.Касаточ-кин отмечал, что метод измерения интенсивности дифракционного максимума 002 по существу может быть применен лишь дпя определения упорядоченности углеродных слоев. В соответствии с этой концепцией предложена молекулярная модель веществ углей в виде пространственного полимера, структурной единицей которого является плоская гексагональная углеродная сетка с боковыми радикалами и функциональными группами. Структурные единицы в макромолекуле свйзаны боковыми цепями. [c.105]

Винилалкиловые эфиры по легкости полимеризации в присутствии Bp3-0( 2Hs)2 при низких температурах располагаются в следующий ряд винилизопропиловый>винилизобутиловый>> >>винил-н. бутиловый> винилэтиловый>винилметиловый [207]. Таким образом, способность к полимеризации находится в прямой зависимости от строения алкильного радикала. Чем более разветвлена цепь углеродных атомов радикала, тем легче полимеризуется эфир. Это, вероятно, обусловлено пространственными затруднениями образования комплексов фтористым бором [c.209]