ОСНОВЫ СТЕРЕОХИМИИ

В классической стереохимии наиболее важными были разделы, связанные с зеркальной (оптической) изомерией. Это отразилось и на содержании книги Основы стереохимии , в которой много места уделено оптически активным веществам. В настоящее время центр тяжести стереохимии явно сместился в область исследования современными физическими методами тонких деталей пространственного строения молекул (конформационные проблемы), а также изучения влияния пространственного строения на реакционную способность (динамическая стереохимия). С развитием спектрополяриметрического метода исследования совершенно иной характер приобрели и разделы, относящиеся к оптической активности. Все эти сдвиги нашли отражение в построении и содержании новой книги. [c.11]

Физическая теория химической связи должна объяснить свойство направленности валентности, т. е. основу стереохимии. Эта теория должна позволить толковать огромный накопленный в химии и физической химии материал по количественной характеристике энергий взаимодействия, реакционной способности, формам молекул и пр. В сущности все свойства тел (например, цвет, твердость, прочность) непосредственно связаны с особенностями химической связи в этих телах. [c.463]

В природе широко распространена правовращающая винная кислота. Ее левовращающий антипод впервые получил в 1848 г. Л. Пастер в своих классических исследованиях, заложивших основы стереохимии оптически активных веществ. [c.264]

Более 10 лет тому назад вышла в свет книга А. П. Терентьева, В. М. Потапова Основы стереохимии , которая с тех пор служит учебным пособием для студентов химических факультетов университетов, специализирующихся по органической химии и слушающих спецкурс по стереохимии. За прошедшие годы появилось много нового материала и возникла необходимость в новом учебном пособии, которое не может быть простым переизданием прежней книги — по существу речь должна идти о новой книге, соответствующей современному состоянию стереохимии. [c.11]

При отборе цитируемой литературы основное внимание обращалось, как правило, на новейшие работы в особенности обзорного характера. В книгу включены исторические сведения, однако ссылки на старую литературу почти не приводятся их можно найти в книге Основы стереохимии . От сколько-нибудь связного изложения истории развития стереохимии пришлось отказаться, так как это потребовало бы слишком много места за счет нового материала. [c.12]

Автор тщательно следил за тем, чтобы его собственная область исследований — изучение оптически активных веществ спектрополяриметрическим методом, не заняла в книге непомерно большого места это хотя и важный метод сте-реохимического исследования, но все же лишь один из многих методов, используемых ныне в стереохимии. Точно так же и оптической активности уделяется меньше внимания, чем в книге Основы стереохимии , поскольку иначе было бы невозможно включить новый материал. [c.12]

На протяжении всей истории изучения оптически активных веществ неоднократно предпринимались попытки разработать метод расчета оптической активности на основе каких-либо параметров молекул или, по крайней мере,. научиться предсказывать знак вращения. Обстоятельный разбор этих работ имеется в книге Основы стереохимии . [c.303]

Стереохимические особенности определяют и свойства других полимеров хорошо известными примерами являются изотактические полистирол и полипропилен, каучук с его цис-строением полимерной цепи. Не рассматривая подробно стереохимии синтетических высокомолекулярных веществ, отошлем интересующихся для несколько более подробного ознакомления к книге Основы стереохимии [1] и к обзору [11]. [c.635]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

Важным свойством химической связи является ее направленность. Во многих случаях валентности атомов определенным образом направлены в пространстве, что является основой стереохимии. [c.320]

Свою знаменитую работу по стереохимии Расположение атомов в пространстве он опубликовал в очень молодом возрасте (22—23 лет). Им были развиты смелые идеи об асимметрическом атоме углерода, объясняющие причины оптической деятельности органических соединений. Аналогичные взгляды одновременно с Вант-Гоффом опубликовал французский химик А. Ле-Бель. Работами этих двух ученых были заложены основы стереохимии органических соединений. [c.155]

Гурский, Готтих и соавторы предложили код белково-нуклеинового узнавания, определяющий регуляцию транскрипции (1976). Предполагается, что участок регуляторного белка состоит из двух антипараллельных сегментов полипептидной цепи, образующих -структуру. Узнавание основано на комплементарности этой структуры и последовательности нуклеотидных нар ДНК. Важное свойство такой последовательности состоит в асимметричном распределении гуанинов между двумя нитями ДНК. В предлагаемом коде шесть аминокислотных остатков — Сер, Тре, Асп, Гис, Глн, Цис—и их последовательность в сте-реоспецифичном участке белка определяет последовательность пар оснований ДНК, с которой данный белок преимущественно связывается. Код, разработанный на основе стереохимии, подтвержден взаимодействием Лак-репрессора с Лак-опероном и другими примерами. [c.288]

Для периода, предшествующего возникновению электронных теорий (1860—1910), характерен особенно интенсивный расцвет синтеза, открытие новых классов органических соединений, синтез сложных природных веществ. Удалось синтезировать такие вещества, как природные красители ализарин (К. Гребе, К. Либерман, 1869) и индиго (А. Байер, 1879), алкалоид никотин (А. Пикте, 1904). Развивалась химия синтетических красителей, создавались первые синтетические лекарственные вещества. Зародились основы стереохимии (1874). [c.11]

Выполненный нами анализ служит основой стереохимии двух р-связей. Кроме того, он позволяет объяснить факт приближенного постоянства энергий связи. В самом деле, если пренебречь энергией отталкивания атомов Н и внутренней энергией атома кислорода, то, согласно (7.26), каждой связи О—Н можно приписать обменную энергию [c.196]

Побочная валентность направлена к точно фиксированным положениям в пространстве. [Следует отметить, что это является основой стереохимии комплексов (гл. III). ] [c.17]

Книги no физической и теоретической органической химии. Быстрое развитие физической и теоретической органической химии привело к созданию большого числа книг некоторые из них приводятся ниже. Эти книги касаются таких вопросов, как резонанс, механизмы реакций, основы стереохимии, пространственные эффекты, соотношения между строением и реакционной способностью, строением и физическими свойствами. [c.664]

При изложении вопросов стереохимии алканов автор полагает, что читатель знаком с основами стереохимии органических соединений и основами конформационного анализа, подробно изложенными в монографиях Илиела [1, 2], Терентьева и [c.7]

При изложении вопросов стереохимии цикланов автор полагает, что читатель знаком с основами стереохимии органически е соединений и с основами конформациопного анализа, хорошо изложенными в монографиях Илиела [1], Терентьева и Потапова 12], а также Илиела, Аллинжера, Энжиала и Моррисона [1]. [c.7]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диастереомер всегда загрязнен первым и получить и.з него в чистом виде второй антипод нельзя для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента — (+)-а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества (например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [c.96]

Основой стереохимии Я. Вант-Гоффа стало учение о тетраэдрическом строении молекулы метана. Он допустил, что атом углерода расположен в центре правильного тетраэдра, а четыре-вполне равноценных его сродства направлены к углам тетраэдра. Если атом углерода связан с четырьмя различными атомными группами (радикалами), он становится асимметрическим и соединение оказывается опти 1ески активным. Тетраэдрическая модель углеродного атома дала возможность Я. Вант-Гоффу наглядно представить пространстве11ное строение многих соединений. При этом наличие двойной связи он изображал в виде общего ребра двух тетраэдров (двух атомов углерода). При тройной связи общей является плоскость двух тетраэдров. Одновременно с Я. Вант-Гоффом и независимо от него близкие представления о пространственном расположении атомов в молекулах были высказаны А. Ле Белем (ноябрь 1874). Статью Я. Вант-Гоффа (1874) вскоре перевели на немецкий язык, и она вышла с предисловием И. Вислиценуса (1877). [c.150]

Основы стереохимии стероидов. Незамещенный стеран содер-(ит 6 узловых асимметрических атомов углерода. Поэтому для его число стереоизомеров равно 2 = 64. С введением замести-елей к любым неузловым атомам число возможных стереоизоме-ов еще более возрастает. Однако благодаря высокой стереосе-ективности биосинтетических реакций в живой природе встре-аются только некоторые из возможных стереоизомерных форм. [c.483]

Швейцарский минералог, петрограф и геохимик. Р, в Цофингене, Окончил Высшую техническую школу в Цюрихе (1907), Профессор Лейпцигского (с 1916) и Тюбингенского (с 1918) ун-тов, с 1920 — директор Ип-та минералогии и петрограф1ш Высшей технической щколы в Цюрихе, Основные научные работы связаны с изучением структуры и химического состава минералов. Разработал основы стереохимии кристаллических соединений. Предложил метод расчета химического состава горных пород. Исследовал [c.360]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Я. X. Вапт-Гофф и одновременно Ж. Л. Ле Бель заложили основы стереохимии, выдвинув идеи о направленности единиц сродства атома углерода по углам тетраэдра, о наличии двух стереоизомеров у соединения, содержащего атом углерода с четырьмя разными заместителями, и о реберном соединении тетраэдров при наличии двойной связи. [c.650]