Хлористый борнил яз пинена

Хлористый борнил из пинена [c.14]

Переход а-пинена в хлористый борнил сопровождается изомеризацией четырехчленного кольца пинена в пятичленное кольцо хлористого борнила [c.123]

Хлористый борнил, или искусственная камфора, получается из а-пинена (скипидара) и является промежуточным про-дуктом при синтезе камфоры, чем и определяется его техниче -ское значение. [c.131]

СИНТЕЗ ХЛОРИСТОГО БОРНИЛА ИЗ ПИНЕНА [c.174]

Получение борнеола. В 1-л трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 100 г а-пинена (примечание 1), 45 г концентрированной уксусной кислоты, 10 г уксусного ангидрида, 5 г растертого борного ангидрида (примечание 2) и при энергичном перемешивании смесь нагревают на воронке Бабо до 100°. После этого нагревание прекращают, а температура за счет саморазогревания повышается до 120 . Вначале мутная, беловато-серая смесь примерно через 1 ч становится прозрачной желтой жидкостью, так как борный ангидрид постепенно переходит в раствор. Затем, регулируя пламя горелки, поддерживают реакционную смесь в состоянии слабого кипения около 130° еще в течение 6 ч. За это время реакцию ацетилирования можно считать законченной. Смесь охлаждают, переносят ее из колбы в делительную воронку и несколько раз промывают 2—3 объемами воды. Сушат над хлористым кальцием и отгоняют неизмененный а-пинен от борнилацетата в вакууме. [c.149]

Для иллюстрации возможности образования неклассических ионов часто используют перегруппировки и реакции бициклических соединений. Например, перегруппировка солянокислого камфена (VI) в хлористый изоборнил (VII), очевидно, протекает не через промежуточный классический карбоний-ион (VIII), участвующий в перегруппировке солянокислого пинена (IX), поскольку при втором процессе образуется хлористый борнил (X) — термодинамически предпочтительный изомер [64,65] [c.242]

Задолго до его открытия в природе камфен был получен в лаборатории из хлористого борнила. Как уже отмечалось выше, при нрисоеди-ненип хлористого водорода к пинену образуется кристаллическое соединение, так называемая искусственная камфора. Вагнер (1899 г.) показал, что это соединение тождественно хлористому борнилу, полученному из борнеола и P I5 (наряду с хлористым изсборнилом). Таким образом, хлористый борнил имеет тот же скелет, что борнеол и камфора (кетон, соответствующий борнеолу), а именно скелет борнана. Этот вывод подтверждается тем фактом (открытым в 1898 г.), что при окислении хлористого борнила азотной кислотой получается камфарная кислота, т.е. та же кислота, которая образуется и нри окислении камфоры. Таким образом, при переходе пинена в хлористый борнил происходит внутримолекулярная перегруппировка (названная впоследствии перегруппировкой Вагнера) о ходе этой реакции и образовании промежуточного продукта — хлоргидрата пинена — см. ниже. [c.844]

Наличие в пинене напряженного четырехчленного кольца позволяет в определенных условиях осуществить изомеризацию пинановой группировк в менее напряженную камфановую. В частности, из а-пинена (е) при обра-ботке его хлористым водородом образуется хлористый борнил (з) [c.95]

В пром-сти К. (d, 1-форма) синтезируют из скипидара или его основного компонента а-пинена (I). Присоединяя к последнему НС1, получают хлористый борнил (II), к-рый при нагревании со щелочами или солями жирных к-т превращается в камфен (III). При действии на камфен смесью ледяной уксусной и серной к-т получают ацетат изобориеола (IV) и небольшое количество ацетата борнеола, из к-рых после омыления и дегидрирования образуется К. В пром-сти камфен получают каталитич. изомеризацией а-пинена (чаще с TiOa). Оптически деятельную 1-К. в СССР [c.195]

При вз модействии а-пинена с безводным хло-ровоДородом сначала образуется неустойчивый продукт присоединения — пиненгидрохдорид, который изомеризуется в производное камфана — хлористый борнил. Напишите уравнения соответствующих реакций. [c.136]

Продукт хлорирования хлористого борнила, получаемого из пине-новой фракции скипидара, содержит 64—67% хлора. Общая формула QoHio lg. В состав технического препарата входят в различной степени хлорированные терпены и другие родственные органические соединения. [c.118]

Полихлорпинен (хлортен). Получается фотохимическим или инициированным хлорированием хлористого борнила до содержания хлора 64—67% Обычно для производства используется пине-новая фракция живичного скипидара, которая гидрохлорируется действием хлористого водорода, а полученный хлористый борнил хлорируется хлором [23, 26—28]. Хлорирование хлористого борнила ведется почти в тех же условиях, что и хлорирование камфена. [c.72]

Стробан получают аналогично полихлорпинену хлорированием скипидара при освещении [30] или в присутствии катализаторов, например P I5 [31]. По патентным данным [30], первой стадией получения стробана является гидрохлорирование пинена для перевода его в хлористый борнил. Для удаления хлористого водорода продукт хлорирования промывают разбавленным раствором соды и водой. Хлорирование ведется при температуре 50—150 °С [30]. [c.73]

В связи с тем, что при длительном хранении стробан может выделять хлористый водород, его стабилизуют прибавлением пинена (до 2%), который связывает хлористый водород, превращаясь в хлористый борнил. [c.73]

Поскольку здесь, в противоположность пинаколиновой перегруппировке, скелет из пинаколинового превращается в симметричный, как у пинакона, перегруппировки этого типа называются ретропинаколино-выми или иногда перегруппировками Вагнера — Меервейна, так как первой разъясненной перегруппировкой этого типа была открытая Е. Е. Вагнером в 1899 г. перегруппировка пинена в хлористый борнил [c.556]

По получению борнильных эфиров непосредственно из пинена были взяты многочисленные патенты. Для взаимодействия с пп-неном предлагались борная [252], уксусная [340], салициловая [208], себациновая [213], щавелевая [185], тетрахлорфталевая [227] и многие другие кислоты. Отличительной особенностью этих способов является получение оптически деятельного борнеола, а следовательно и камфары. Предлагалось осуществлять взаимодействие пинена с кислотами также в присутствии катализаторов, например, взаимодействие с уксусной кислотой в присутствии борного ангидрида [314] и взаимодействие со щавелевой кислотой в присутствии хлористого алюминия [304]. В этом случае получались эфиры изоборнеола. Предлагалось также использовать направляющее действие растворителей [214]. Эти исследования не привели к положительным результатам, так как выход эфиров борнеола получался низкий из-за побочных реакций, приводящих к образованию больших количеств моноциклических терпенов. Кроме того, в этом случае одновременно с эфирами борнеола образуется значительное количество эфиров фенхилового спирта [215], что осложняет получение камфары, соответствующей по своему качеству международным стандартам. [c.15]

Как наблюдали еще в 1802 г., при введешш сухого НС1 в терпентинное масло образуется кристаллический продукт присоединения, которому было присвоено название искусственная камфора вследствие весьма поверхностного сходства этого продукта с камфорой. Впоследствии было установлено, что а- и -пинены образуют при присоединении НС1 один и тот же продукт. Полученное вещество является в действительности хлористым бор шлом и имеет скелет борнана таким образом, при его образовании происходит внутримолекулярная перегруппировка (см. стр. 845). [c.843]

Существенным преимуществом изомеризационного метода перед борнилхлоридным является также получение изомеризата с меньшим количеством вредных примесей (фенхены). Это значительно упрощает выделение камфена. На рис. 24 показано качество камфена, выделенного на одной и той же заводской ректификационной колонне из продуктов, полученных при каталитической изомеризации пинена с помощью титановой кислоты, и из продуктов, полученных при отщеплении хлористого водорода от борнил.хлорида. В первом случае камфен получен практически в чистом виде, во втором он сильно загрязнен фенхенами. Следует учитывать, что если низкокипящие фенхены и могут быть от-86 [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология