Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Присоединение алкенов. Димеризация

    Присоединение алкенов. Димеризация [c.193]

    Большие количества 2,2,4-триметилпентана, используе ого в качестве авиационного топлива, сегодня могут быть получены не только уже описанной реакцией димеризации, но и другим более дешевым способом. Изобутилен и изобутан реагируют в присутствии кислого катализатора, образуя 2,2,4-триметилпентан, или изооктан . Фактически эта реакция представляет собой присоединение алкана к алкену. [c.194]


    Кетены. В литературе имеется целый ряд сообщений о реакциях циклоприсоединения кетенов и алкенов с образованием циклобутановых производных. Обычно аддукты имеют именно то строение, которое можно предсказать на основании бирадикального механизма. Это резко отличается от реакций димеризации кетенов [2], при которых, по имеющимся данным, продукты реакции всегда имеют строение типа присоединения голова к хвосту независимо от того, образуется ли циклобутандион или р-лактон. Эти реакции димеризации можно довольно хорошо формулировать как такие реакции, в которых важную роль в переходном состоянии играют упомянутые выше ионные [c.31]

    Эти реакции присоединения могут быть распространены на получение дикетонов с длинными цепями за счет димеризации промежуточных радикалов. Они были проведены для некоторых альдегидов и кетонов при смешении с алкеном, перекисью водорода и солью металла [15]. Дальнейшим расширением круга этих реакций является разложение циклических алкилгидроперекисей в присутствии ненасыщенного соединения, катализируемое солью металла. Например [16]  [c.101]

    Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

    Полимеризация алкенов — наиболее важная реакция среди процессов, приводящих к образованию углерод-углеродных связей посредством реакций присоединения. Диапазон этого общего процесса — от реакций циклизации и димеризации и до образования полимеров (рис. 15.5). [c.347]


    Димеризация альфа-алкенов. Реакция альфа-алкенов с алюминий триалкилами аналогична реакции присоединения этена к связям алюминий—углерод. Димеризацию проводят при температуре 100— 200 °С и давлениях, устанавливающихся в системе. Начальная реакция приводит к образованию продукта присоединения [116, 120, 127]. [c.276]

    Известно очень мало простых алкенов, которые обнаруживают такого рода особые эффекты при фотосенсибилизированной димеризации. Возможно, что это первый пример влияния напряжения двойной связи на фотохимическое присоединение. Рассмотрим диаграмму уровней энергии этиленов (рис. 59). В простых алкенах, таких, как этилен или бутен, энергия триплетного состояния больше 75 ккал/моль. Если эффект напряжения , заметно влияющий [c.260]

    Нуклеоф замещение > ненасыщ атома углерода обычно характеризуется первонач присоединением агента по кратной связи с образованием интермедиата и послед отщеплением уходящей группы, напр при арилировании алкенов по Хеку, ацилировании аминов димеризации ацетиленидов по Кадио Ходкевичу [c.161]

    Нитрены [2.2.63] являются азотистыми аналогами карбенов и, как и последние, служат высокоактивными промежуточными продуктами. Они могут существовать как в синглетном, так и в обычно энергетически более бедном триплетном состоянии. Из многочисленных реакций нитренов здесь следует привести только присоединение к алкенам с образованием азиридинов, присоединение к ароматическим бензоидным соединениям с последующим расширением цикла и образованием 1-замещенных азепинов, а также димеризацию в азосоедннения  [c.531]

    Еще более интересна работа исследовательской группы Дюпон де Немур по смешанной димеризации нолифторированных алкенов с олефиновыми углеводородами, которые сами но себе не димеризуются [112]. С избытком пропилена, например, в качестве основных продуктов можно легко получить водород- и фторсодержащие- цнклобутановые производные. В то время как димеризация тетрафторэтилена протекает с заметной скоростью лшпь при 200° С, 1,2-присоединение этого вещества к бутадиену с целью получения циклобутанового производного легко происходит при 20  [c.462]

    Ограниченное число исследований но присоединению отдельных кетенов к алкенам не позволяет пока сделать определенного вывода относительно того, происходит ли при этом димеризация кетена в качестве побочной реакции. Однако аддукты кетена и его треш-бутилпроизводного с циклопентадиеном были получены с выходами лишь 34 и 22%, соответственно [146, 147]. С другой стороны, взаимодействие кетена или диметилкетена с енаминами протекает гладко и до конца, как это было недавно показано тремя независимыми группами исследователей [148—150]  [c.470]

    Хотя димеризация бутадиена и циклогексадиена весьма заметно ускоряется сенсибилизаторами, фотосенсибилизированное присоединение простых алкенов к диенам идет очень плохо. Так, циклогексадиен при облучении в присутствии сенсибилизатора и избытка циклопентена, норборнена или гексадиена-1,5 дает низкие выходы продуктов присоединения [58]. Однако известно внутримолекулярное присоединение мирцена с образованием соединения LIII  [c.256]

    А=э В или А = В), циклический продукт которых С содержит а-связи, возникшие за счет я-связей реагентов А и В, могут привести к образованию четырех-, пяти-, шести-, семи- и восьмичленных колец. В качестве примеров можно привести димеризацию алкенов, присоединение так называемых 1,3-диполярных молекул к диполярофилам, реакции Дильса—Альдера, реакции озона с производными антрацена и превращение ацетилена в циклооктатетраен. Эти термнче- ские и фотохимические реакции, а также реакции, близкие к ним, такие, как превращение бутадиена в циклобутен или циклизация гексатриена, являются весьма важными, а их физикохимические аспекты представляют большой интерес. После того как эта монография была закончена, появилась теоретическая интерпретация стереоспецифичности некоторых меж- и внутримолекулярных реакций с образованием циклов. В связи с этим, по-видимому, открывается новая область применения некоторых вариантов рас четов по методу молекулярных орбиталей. По этой и другим причинам следовало бы написать книгу вообще о реакциях с образованием циклов, но я не осмелился взяться за эту довольно ответственную задачу, Вместо этого я рассматриваю здесь только реакции Дильса — Альдера и надеюсь, что некоторые из описанных физикохимических методов будут полезны работающим в области других реакций циклообразования. В предшествующих обзорных статьях по реакции Дильса — Альдера или соответствующих главах книг рассматривались препаративные [c.7]

    По этому механизму проходит, в частности, димеризация хлорэтиленов и присоединение тетрахлорэтилена (как адденда) к алкенам-1. Реакция открывает путь к производным с СС12=СХ-группировкой и рассматривается подробно ниже, при обсуждении побочных реакций. [c.134]


Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение алкенов. Димеризация: [c.242]    [c.442]    [c.584]    [c.128]    [c.470]    [c.470]    [c.80]   
Смотреть главы в:

Органическая химия -> Присоединение алкенов. Димеризация




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкены

Алкены димеризация

Димеризация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте