Получение и свойства гликолей и полигликолей

Молекулярную массу и, следовательно, вязкость полиалкиленгликолей можно регулировать в узких пределах в процессе их получения. Полиэтиленгликоли с молекулярными массами в пределах от 200 до 20 ООО и полипропиленгликоли с молекулярными массами в пределах от 400 до 4000 представляют собой жидкие или воскообразные вещества. Плотность полиэтиленгликолей при 20 °С колеблется в пределах от 1,10 до 1,16 г/см , а полипропилен-гликолей — около 1 г/см . ОН-группы полиалкиленгликолей типа диола Н—(ОСНг— HR)x—ОН, которые могут ассоциироваться с другими группами, способствуют появлению аномальных вязкостных характеристик, особенно при экстремальных температурах. В полиалкиленгликолях моноэфирного типа соотношение между оксидами этилена и пропилена почти никакого влияния на эти свойства не оказывает с другой стороны, переход от диолов к моноэфирам, сложным эфирам — эфирам или диэфирам снижает вязкость при одной и той же молекулярной массе, особенно при низких температурах. На вязкостно-температурном графике полигликоли не дают прямых линий. Кривые зависимости индекса вязкости от вязкости при 38 °С в случае эфиров характеризуются наличием максимального индекса вязкости при сравнительно малой вязкости, тогда как для диолов индекс вязкости с ростом вязкости приближается к максимальному значению (рис. 71). Высокомолекулярные полиэтиленгликоли могут иметь значения индекса вязкости до 400, но температуры застывания этих воскообразных веществ близки к +4 °С и растворимость в воде ограничена. При использовании этих масел необходимо учитывать их эффективную вязкость в условиях рабочих температур. Температуры застывания полиалкиленгликолей, как правило, низкие (рис. 72). [c.117]

Другая группа синтанов—на основе сульфохлоридов—была получена прямым сульфохлорированием насыщенных углеводородов, образовавшихся при гидрировании одной из фракций синтетического топлива. Подобные продукты, полученные из определенной фракции неочищенной пенсильванской нефти методом Рида, оказались вполне пригодными для производства замши и белой кожи [11]. Механизм взаимодействия алкилсульфонилхлорида с гольевым порошком изучал Паттерсон [121. Дубильные свойства синтанов, содержащих алкилсульфокислотные радикалы или радикалы сульфохлорида, могут быть улучшены путем обработки продуктом конденсации гликоля и окиси этилена. Аналогичные вещества были получены из продукта взаимодействия формальдегида с нафталинсульфокислотой путем превращения его в соответствующий сульфохлорид, образующий затем сложный эфир с полигликолем. Известно, что такие синтаны особенно пригодны для обработки голья с целью получения белой, мягкой, плотной и прочной замшевой кожи [13]. [c.467]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Спрос развивающейся химической промышленности па гликоль, полигликоли и их производные в связи с их особыми свойствами постоянно возрастает. Способность смешиваться с водой и со многими полярными органическими веществами, а также очень низкие температуры плавления сделали возможным их использование еще в начале нашего века в красильной и жировой промышленности при получении взрывчатых веществ, выработке волокна и др. Не так давно гликоль стали применять в качестве сырья для получения окиси этилена, который представляет собой один из главных промежуточных продуктов в производстве синтетических веществ. [c.366]

И СИЛЬНЫМИ основаниями типа едкого натра. Эти катализаторы, однако, находят лишь ограниченное применение, так как сильные кислоты, например, катализируют дегидратацию гликолей, а образуюш иеся полигликоли включаются в качестве примесных фрагментов в состав полиэфирных цепей ш,елочь же, применяемая как катализатор, быстро инактивируется вследствие образования соли. Активными катализаторами реакций поликонденсации являются различные окиси, гидроокиси и алкоголяты металлов, а также их соли со слабыми кислотами. Примеры соединений элементов, катализирующих реакции поликонденсации, могут быть найдены в любой группе периодической системы. Так, было описано каталитическое действие соединений лития [25], цинка и алюминия [26], титана [27], сурьмы [28], урана [29], марганца и кобальта [26]. В одной из недавно опубликованных сводок [301 приведен исчерпывающий список таких соединений во всяком случае очевидно, что соединения очень многих металлов катализируют реакцию поликопденсации, причем некоторые из таких соединений, получивших широкое распространение, не обладают сильными основными свойствами. Однако при выборе катализатора для практических целей следует учитывать так>ке необходимость исключения побочных реакций, которые могут иметь место при получении полиэфиров, особенно в тех случаях, когда синтезируемые полиэфиры предназначаются для производства пленок или волокон. Обычно приходится идти на компромисс, выбирая между активностью катализатора в основной реакции и его способностью промотировать реакции деструкции. Поэтому в конечном итоге выбор катализатора очень ограничен и зависит от того, для каких целей будет использоваться получаемый полиэфир. [c.457]

Например, аддукты малеиновой кислоты и терпенов по своим свойствам являются поликарбоновыми кислотами с большим числом атомов С, и поэтому они чрезвычайно ценны как исходный материал для получения алкидных смол. Их можно так же разнообразно использовать, как и фталевую кислоту, соторую они могут полностью заменить. В выборе многозначных спиртов не имеется ограничений. Можно применять гликоли, глицерин, полигликоли, полиглицерины, пентаэритрит, эфиры глицерина и т. д. Возможно также модифицирование смолами, смоляными кислотами, жирными маслами, жирными кислотами, однозначными спиртами (метанол, амиловый, бензиловый, борнеол и т. д.)2. [c.533]

Моющие составы в пастообразной форме или в виде пластичных масс используются очень широко, поскольку в таком виде они достаточно концентрированны и в то же время более удобны в обращении, чем порошки, например для получения шампуней или средств для мытья рук. Паста хорошего качества должна иметь однородную негелеобразную структуру и не должна расслаиваться (синерировать) или изменять свою консистенцию в довольно широком интервале температур. Свойства многих синтетических поверхностноактивных веществ таковы, что при некотором изменении влажности они легко переводятся в пастообразное состояние. При этом, однако, необходимо осуществлять тщательный контроль за свойствами образующихся паст, что, в частности, является одним из существенных вопросов при изготовлении обычных пастообразных шампуней на основе смеси алкилсульфат—мыло [46]. Для придания поверхностноактивным веществам пастообразной формы применяются специальные присадки—гликоли и полигликоли, гидрофильные коллоиды, как-то камеди, альгинаты, крахмалы, а также другие сильно гигроскопические нелетучие жидкости—оксиалкиламины, глицерин. К другой группе веществ, применяемых для изготовления паст , относятся легко эмульгируемые хорошо растворяющие поверхностноактивные вещества-растворители. К ним относятся сосновое масло и эфиры гликоля [47]. Другими компонентами таких паст являются гидрофильные глины, бентонит и гидратированные кремнезем и окись алюминия. [c.207]

Известно, что в отечественной промышленности для холодной прокатки тонкой стальной полосы используются гидрированное кориандровое масло и сложные эфиры синтетических жирных кислот, в частности триэтиленгликолевый эфир фракции С17—С21 и олеиновой кислоты [375]. За рубежом для этих целей широко применяются пальмовое масло и смазки, полученные непосредственно переработкой пищевых жиров [385, 386]. Показано [374], что полигликоль — кубовый остаток производства гликолей — может служить сырьем при производстве смазок для прокатки стального листа. Синтезирован смешанный эфир олеиновой кислоты фракции С17—С20 и полигликолей и проведено сравнительное испытание полученного продукта, пальмового масла и смазок СТП-1. Испытания показали, что смешанный эфир по своим свойствам не уступает маслу и смазке СТП-1 (табл. 5.4). [c.146]

Синтез полимерных органических соединений методом конденсации явился логическим распространением этой реакции на соединения с несколькими однотипными функциональными группами. Одним из первых опытов получения полимеров методом поликонденсации явился синтез полигликоля пилико нден-сацией гликоля, проведенный Вюрцем (1863 г.). В 1872 г. Байер получил полимер из продуктов взаимодействия фенола и формальдегида. Полимер был назван им новолаком, поскольку его раствор по своим свойствам напоминал лаки из природных смол. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология