Получение полимеров методом поликонденсации

Работа 4. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.159]

В отличие от реакции полимеризации масса получаемого полимера меньще массы исходных веществ, а его элементарный состав не совпадает с элементарным составом вступающих в реакцию соединений. Поликонденсация может происходить только в том случае, если исходные вещества содержат в своем составе функциональные группы, которые, отщепляя молекулу простого вещества, образуют новую группу, связывая остатки реагирующих молекул. Из этого следует, что для получения полимеров методом поликонденсации в качестве мономеров можно применять практически любые соединения с функциональностью не менее 2. [c.142]

Для получения полимеров методом поликонденсации могут быть практически использованы любые реакции органического и неорганического синтеза, приводящие тем или иным путем к образованию связей между реакционными центрами мономеров. Принципиально любое соединение, содержащее (или способное [c.13]

Получение полимеров методом поликонденсации [c.199]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Получение линейных полимеров методом поликонденсации [c.45]

При синтезе полимеров методами поликонденсации или ступенчатой полимеризации бифункциональных мономеров в гомогенных условиях (например, в растворе или расплаве) макромолекулы имеют линейную форму. При получении полимеров цепной (радикальной или ионной) полимеризацией и небольшой степени превращения мономеров форма макромолекул также бывает линейной или слабо разветвленной. [c.23]

Реакции поликонденсации и ступенчатой полимеризации при соблюдении особых мер (см. разделы 4.1 и 4.2) могут проводиться в аппаратуре, обычно применяемой в органической химии. Для получения высокомолекулярных полимеров методом поликонденсации в растворе применяют специальную рециркуляционную установку [16] (рис. 17). [c.51]

Лабораторный аппарат для непрерывного получения полимеров методом межфазной поликонденсации . [c.222]

Рассмотрим некоторые особенности получения полимеров методом полирекомбинации. На основе общих закономерностей поликонденсационных процессов (см. гл. И) можно вывести зависимость степени поликонденсации полимера от соотношения перекись— мономер (Я/М), связанного с глубиной проведения реакции для полирекомбинации. [c.298]

Синтетические полимеры получают химическим путем методами полимеризации и поликонденсации. При получении полимеров методом полимеризации образующиеся из мономеров продукты (полимеры) имеют одинаковый с мономером элементарный состав, но обладают более высокой массой. При получении же полимеров методом поликонденсации соединение между собой молекул мономеров происходит с выделением побочных низкомолекулярных веществ, например воды, аммиака и др. Следовательно, конденсационный полимер, не имеет того же состава, что молекулы мономера, из которого он получен. [c.8]

Как уже указывалось выше, исследования Карозерса с сотрудниками [17] в области синтеза полимеров методом поликонденсации были начаты именно с получения полиэфиров, причем в качестве мономеров использовались исключительно алифатические дикарбоновые кислоты и диолы. Вследствие низкой температуры плавления, малой устойчивости к гидролитической деструкции, а также относительно легкой растворимости алифатические полиэфиры не смогли использовать для формования из них текстильных волокон [87]. В табл. 8 приведены температуры плавления алифатических полиэфиров, впервые полученных Карозерсом и Хиллом [83]. [c.54]

Открытие реакции поликонденсации позволило использовать для синтеза полимеров и полифункциональные соединения. Одним из первых примеров получения полимеров методом поликон- [c.12]

При получении высокоплавких полимеров метод поликонденсации в расплаве становится непригодным. В таком случае процесс поликонденсации проводят в растворе в мягких температурных условиях и интенсивном теплообмене, что исключает местные перегревы и обеспечивает низкие энергозатраты. Вместе с тем поликонденсация в растворе имеет и ряд недостатков, существенным из которых является низкая производительность оборудования из-за малой концентрации исходных мономеров и необходимость отгона растворителя с последующей его регенерацией. [c.15]

Процессы деструкции полимеров, полученных различными метО дами и в том числе методом поликонденсации, будут подробно рассмотрены на с. 264 и сл. Здесь необходимо указать лишь те реакции, которые непосредственно сопутствуют поликонденсации и вскрывают всю сложность механизма этого процесса. [c.149]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Синтез полимеров методом поликонденсации. При получении полимеров методом поликонденсации происходит реакция соединения нескольких молекул, сопровождающаяся отщеплением простейших веществ — воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др. В отличие от реакции полимеризации элементарный состав конденсационно1 о полимера не совпадает с элементарным составом исходных мономеров. [c.76]

Это распределение, естественно, зависит от химических особенностей мономеров, а также от условий образования полимера. В химии высокомолекулярных соединений известны различные способы получения разветвленных и сетчатых полимеров, которые приводят к различающимся ансамблям полимерных молекул. Одним из наиболее распространенных среди них является метод поликонденсации [9, 10], на примере которого мы в основном будем далее иллюстрировать возможности применения теории графов к описанию полимеров. мер можно вычислить в рамках четко сформулированной модели образования полимера, исходя из основных физических и химических принципов. [c.153]

Молекулярный.вес поликарбонатов, полученных методом переэтерификации, обычно ниже молекулярного веса поликарбонатов, получаемых поликонденсацией. Это связано с трудностью полного удаления фенола, выделяющегося во время реакции, присутствие которого направляет реакцию в обратном направлении. Получение поликарбоната путем поликонденсации позволяет синтезировать полимеры молекулярного веса до 200 ООО. Реакция проходит при мягких условиях, но требует последующей тщательной отмывки вязкого полимера от электролитов, длительной сушки и последующего уплотнения полимера экструзионным методом. Реакцию пере-этерификации проводят без растворителей, исключаются операции отмывки, сушки, уплотнения массы, но процесс приходится проводить при высоких температурах в условиях тщательной герметизации оборудования. [c.714]

Равновесная поликонденсация чаще всего осуществляется в массе, реже - в растворе. К преимуществам равновесной поликонденсации в массе являются относительная простота технологической схемы, возможность синтезировать полимеры с высокой чистотой, непосредственно использовать расплав полученного полимера для формирования пленок и волокон. Отсутствие растворителя увеличивает выход продукции с единицы оборудования, что удешевляет производство и повышает экологическую надежность. Существенными недостатками этого метода являются высокие энергетические затраты, большая продолжительность процесса, необходимость высокой термостойкости исходных мономеров и получаемых полимеров [22]. [c.17]

Процессы получения полимеров методом поликонденсации широко распространены в технике. Этим методом получают полиэфиры, полиангидриды, полисульфиды, полиацетали, полиамиды, полисилоксаны. В природе с помощью поликонденсации [c.551]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

Синтез полимерных органических соединений методом конденсации явился логическим распространением этой реакции на соединения с несколькими однотипными функциональными группами. Одним из первых опытов получения полимеров методом поликонденсации явился синтез полигликоля пилико нден-сацией гликоля, проведенный Вюрцем (1863 г.). В 1872 г. Байер получил полимер из продуктов взаимодействия фенола и формальдегида. Полимер был назван им новолаком, поскольку его раствор по своим свойствам напоминал лаки из природных смол. [c.13]

По клеевой основе клеи разделяют на органические и неорганические. Первые в свою очередь могут быть природные животного (глютииовые, казеиновые, альбуминовые) или растительного (крахмлл, натуральный каучук) происхождения синтетические, полученные химическими методами — поликонденсацией, полимеризацией или реакциями в цепях полимеров. Если основа клеев неорганическая, например цемент, гипс, растворимое стекло, то такие клеи называются неорганическими. Смешанные клеи получают при одновременном использовании органических и неорганических связующих. Например, клей, содержащий мочевиноформальдегидн-ый олигомер и растворимое стекло, является смешанным. [c.8]

Классификацию полимеров правильнее производить на основании их строения, а не способа получения. В настоящее время известно немало случаев, когда одпн и тот же полимер может быть получен как методом поликонденсации, так и методом нолимеризации. Поэтому для классификации используют в качестве основного принципа строение главной цепп полимера. Полимеры, главная цепь которых состоит только из атомов углерода, называются карбоцепными, а полимеры, главная цепь которых состоит из атомов различных элементов, называются гетероцепными,— Прим. ред. [c.412]

Недостаток предложенного способа очистки состоит в том, что наличие водородсодержащей примеси, переведенной в высокога-лоидированное соединение и оставшейся в растворе в виде три-функционального хлорсилана, а также присутствие элементарного хлора не позволяют использовать смесь для получения силоксановых полимеров методом поликонденсации. Трифункциональ ные примеси снижают физико-механические показатели и термостойкость силоксановых полимеров, а присутствие хлора вызывает коррозию аппаратуры. [c.104]

Подавляющее большинство стереорегулярных полимеров до настоящего времени было получено полимеризацией. Не меньший интерес представляет синтез стереорегулярных поликонденсационных полимеров. Получение стереорегулярных полимеров преимущественно методом полимеризации вполне объяснимо. Дело в том, что стереорегулярность полимеров, синтезируемых из ви-нильньтх и других ненасыщенных мономеров, является следствием невалентных взаимодействий боковых заместителей в радикале (радикальная полимеризация) или следствием реакций комплексо-образования между мономерами и реакционными центрами растущей цепи (ионные виды полимеризации). Поэтому из одних и тех же мономеров можно получить полимеры различного строения изотактические, синдиотактические и атактические. Механизм синтеза стереорегулярных полимеров методом поликонденсации иной. [c.307]

В последнее десятилетие внимание исследователей привлек способ получения полимеров межфазной поликонденсацией [1—12, 16, 17]. В основе синтеза межфазной поликонденсацией полиамидов и полиэфиров лежит давно известная реакция бензоилирования по 1Поттен — Бауману [13, 14], заключающаяся во взаимодействии хлористого бензоила с веществами, содержащими в молекуле подвижный атом водорода, например с аминами или фенолами, в присутствии водной щелочи. Замена хлористого бензоила на хлорангидриды дикарбоновых кислот, а фенолов и аминов на бис-фенолы и диамины и привела к возникновению нового метода синтеза разнообразных нолимеров, названного межфазной поликонденсацией. [c.476]

Для синтетического получения органических полимеров обычно используются два метода — метод полимеризации и метод поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул мономера с образованием макромолекулярных цепей, звенья которых имеют тот же элементарный состав, что и молекулы исходного мономера, причем не происходит выделения каких-либо побочных продуктов. Поликонденсоцией называется реакция взаимодействия низкомолекулярных соединений, приводящая к образова- [c.371]

Ионообменные смолы получают дву> я методами поликонденсацией нли полимеризацией. В обоих методах процесс синтеза состоит из трех стадий 1) получение линейных полимеров, 2) образование сетчатой структуры из отдельных линейных полимеров с помощью мостнкообразователей, 3) введение в макромолекулы активных (ионогекных) групп. Активные группы могут находиться уже в исходном мономере или их вводят в него перед построением матрицы. В качестве примера синтеза катионообменных поликоп-денсационных смол можно привести поликонденсацию фенола с формальдегидом [c.165]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Значительное распростраиеиие получает метод поликонденсации солей аминов и дикарбоновых кислот. Варьирование свойств полимера достигается подбором соответствующих мономеров. Этот метод заключается в приготовлении соли, ее извлечении, очень тщательной очистке и последующей поликонденсации. Для получения соли смешивают диамины и дикарбоновые кислоты в растворителе, плохо растворяющем соль, чаще всего в ме- [c.445]

Получение полимеров из мономеров осуществляется в результате реакций полимеризации и поликонденсации, причем полимеризация является одним из основных методов синтеза полимеров. По способу получения все полилмеры делятся на полимеризационные и поли-конденсационные (или конденсационные). [c.328]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

Преимущество метода межфазной поликонденсации — получение полимеров при нормальной температуре с более высоким молекулярным весом и с большей скоростью, чем обычным методом, Не требуются тщательная очистка мономеров и соблюдение строгой их эквимолекулярности. [c.45]

Важным является метод поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. По этому методу получены полиэфиры, полиамиды, поликарбамиды, полиуретаны и другие полимеры. В качестве исходных продуктов используют диамины или гликоли и хлорангидриды соответствующих кислот при этом в качестве простей шего вещества выделяется хлористый водород. Например, для получения полиуретанов используют пиперазии и этиленхлорформиат [c.143]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]