Бромистый водород — трифторуксусная кислота

БРОМИСТЫЙ ВОДОРОД (I, 131-132)- ТРИФТОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА (V, 459-460). [c.58]

При действии бромистого водорода в уксусной кислоте бензильная группа, связанная с атомом азота иминогруппы в имидазольном кольце гистидина [31], и S-бензильная группа, связанная с тиоловой группой цистеина [17, 32], отщепляются лишь в незначительной степени. Однако при этом спиртовая гидроксильная группа серина подвергается ацетилированию [79, 221], а О-бензильная группировка, введенная в серии, замещается ацетильной группой [136]. Ацетилирования все же можно избежать, если применять бромистый водород в диоксане [136] или трифторуксусной кислоте [39, 40, 80]. [c.166]

Реакции расщепления перфторвинильных производных олова недавно привлекли к себе внимание ввиду того, что оловоорга нические соединения оказались полезными для синтеза фтор углеродных производных бора. Электрофильные агенты, напри мер безводный хлористый водород, трифторуксусная кислота ВРз, ВС1з безводный бромистый водород, уксусная кислота [c.301]

В качестве катализаторов реакций присоединения фосфористого водорода к олефинам применяют неокисляющие сильные минеральные кислоты, карбоновые кислоты, сульфокислоты, галоидо-водороды и кислоты Льюиса. Как катализатор используют, например, метансульфокислоту, бензолсульфокислоту, трифторуксусную, трихлоруксусную, 85%-ную ортофосфорную кислоты, трехфтористый бор, его гидраты, эфираты и комплексы с самыми разнообразными кислородсодержащими и другими соединениями, безводный фтористый водород, бромистый водород, соляную кислоту, моно-и дифторфосфорные кислоты, алкилфосфоновые, алкилфосфорные кислоты и т. п. Для полноты протекания реакции следует применять почти стехиометрические количества катализатора, так как получающиеся моноалкилфосфины, будучи более сильными основаниями, чем фосфористый водород, обратимо реагируют с катализатором, образуя фосфониевые ионы. Обычно процесс идет при 30—90 °С и давлении фосфористого водорода 20—50 ат в течение 16 ч. [c.77]

Карбобензилоксигруппа отщепляется также при действии растворов бромистого водорода в трифторуксусной кислоте [36, 39, 40, 80], нитрометане [1], метаноле [411, этаноле [17], диоксане [c.166]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Расщепление грег-бутиловых эфиров можно осуществить хлористым водородом в этилацетате [1977] или в хлористом метилене [2283], толуолсульфокислотой в бензоле [48], а также трифторуксусной кислотой [1173, 2024] последнюю особенно часто используют при синтезе фрагментов биологически активных пептидов. Одно из преимуществ применения грег-бутиловых эфиров состоит в возможности их отщепления одновременно с грег-бу-тилоксикарбонильной группой. Расщепление грег-бутиловых эфиров бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте возможно лишь при наличии N-защитных группировок, устойчивых к действию кислот, например фталильной группы [48]. Описано также применение грег-бутиловых эфиров в комбинации с N-трифторацетильной группой, удаляемой селективным щелочным гидролизом [48]. [c.96]

Неустойчивость в щелочной среде пептидной связи серил— аминокислота является причиной низких выходов нужного продукта реакции при щелочном гидролизе эфиров серилпептидов [894, 949, 2637]. Шнабель и Цан [1946] указывали, что в этих условиях возможна, кроме того, частичная рацемизация. Так, остаток серина в СЬо-в-8ег-01у-ь-А1а-0Е1 рацемизуется в водно-метанольном растворе при добавлении триэтиламина [1941]. Гуттманн и Буассона [894] нашли, что при декарбобензоксилировании действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте в обычных условиях алифатические гидроксильные группы полностью ацетилируются в тех же условиях фенольные гидроксилы не затрагиваются (ср. [1616а, 1951]). 0-Ацетилиро-вание можно предотвратить добавлением 30% воды к раствору бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте лучше, однако, проводить реакцию в трифторуксусной кислоте или диэтилфосфите [894, 895]. Диоксан также применялся в качестве растворителя для гидроброминолиза. [c.275]

Рауш, Ловелас и Колман получили трифторметильные производные окиси этилена взаимодействием литиевой соли трифторуксусной кислоты с соединениями Гриньяра, бромированием образующегося кетона в а-положение, восстановлением в спирт и отщеплением бромистого водорода [c.294]

Удаление карбобензоксигруппы при сохранении дисульфидной связи может быть достигнуто обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте, концентрированной соляной кислотой (например, 30 мин при 70°) [2508 или трифторуксусной кислотой (кипячение в течение 1 час) 2192]. Сложноэфирную группировку у цистинсодержащих пептидов омыляли [c.306]

Замена в положении 5. А1а -Брадикинин. Синтез А1а -брадикинина осуществлен Шрёдером [1963, 1969]. Конденсация СЬо-А1а-5ег-ЫНКН2 с H-Pr0-Phe-Aгg(N02)-0Me привела к защищенному пентапептиду, который подвергали декарбобензоксилированию обработкой бромистым водородом в трифторуксусной кислоте, а полученный эфир пентапептида Н-А1а-5ег-Pг0-Phe-Arg(N02)-0Me конденсировали с bo-Aгg(N02)-Рго-Рго-01у-ЫНЫН2. Удаление защитных групп у образовавшегося нонапептида осуществляли щелочным гидролизом и каталитическим гидрогенолизом. Свободный нонапептид был очищен с помощью электрофореза без носителя [а] —109,4° (с = 0,5 вода). Как и следовало ожидать, при инкубации А1а -брадикинина с химотрипсином происходит отщепление только С-концевого [c.130]

Метиониллизилбрадикинин был синтезирован также Мерри-филдом [1535г] с использованием твердофазного метода получения пептидов. Снятие пептида с твердого полимерного носителя обработкой бромистым водородом в трифторуксусной кислоте в присутствии метилэтилсульфида сопровождалось отщеплением грег-бутилоксикарбонильной группы N-концевого остатка, Н -карбобензоксигруппы остатка Lys и 0-бензильной группы остатка Ser , а нитрогруппы остатков аргинина удаляли каталитическим гидрогенолизом. Активность синтетического пептида составляла 1/3 активности брадикинина в опытах на изолированной матке крысы. [c.156]

Ацетильная группа устойчива к действию трифторуксусной кислоты, но практически полностью отщепляется при обработке бромистым водородом Б ледяной уксусной кислоте 5-карбобенз-оксигруппа, наоборот, отщепляется на 85—90% при действии трифторуксусной кислоты (30 мин, кипячение), а обработка бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте (30 мин) отщепляет эту группу всего лишь на 10—14%- Возможность создания двух или трех дисульфидных мостиков при условии соответствующего выбора 5-защитных групп рассмотрена Зервасом. В ходе этого синтеза не должны затрагиваться уже существующие пептидные связи, дисульфидные мостики и другие защитные группы. Для предотвращения перегруппировки несимметричного цистиновогв производного, образующегося при создании первого дисульфидного мостика, Зервас предложил использовать фосфорильные группы (рис. 101), стабилизирующие пептидную цепь. После замыкания второго дисульфидного мостика, когда молекула уже достаточно стабилизирована 5—5-связями, полифункциональная аминозащитная группа может быть удалена. [c.496]

Карбобеизоксигрупнировка может быть удалена несколькими способами действием бромистого водорода в уксусной кислоте натрия в жидком аммиаке водорода в присутствии катализатора безводной трифторуксусной кислоты иодистого фосфония триэтилсилаиа . Это разнообразие позволяет подобрать остальные защитные группировки так, чтобы в условиях удаления карбобензоксигруипы они сохранились. [c.94]

Смотреть страницы где упоминается термин Бромистый водород — трифторуксусная кислота: [c.680] [c.81] [c.655] [c.66] [c.71] [c.155] [c.234] [c.234] [c.278] [c.399] [c.124] [c.81] [c.66] [c.71] [c.155] [c.234] [c.234] [c.278] [c.399] [c.119] [c.128] [c.130] [c.134] [c.135] [c.138] [c.144] [c.149] [c.236] [c.279] [c.494] [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология