Качественные реакции на некоторые металлы

В последние два десятилетия макроциклические соединения привлекают к себе пристальное внимание исследователей синтезируются и идентифицируются сотни новых макроциклов и их металлокомплексов, изучаются качественные особенности данного класса соединений. Повышенный интерес к этим веществам объясняется их необычными химическими свойствами. Макроциклические лиганды способны связывать разнообразные ионы металлов в комплексы, отличающиеся, как правило, высокой устойчивостью. В таких комплексах ионы металлов могут находиться в различных степенях окисления, включая крайне нестабильные. Многие макроциклические металлокомплексы обладают высокой каталитической активностью, а некоторые из них — необычными электрофизическими свойствами. В связи с этим макроциклические соединения (лиганды и металлокомплексы) находят широкое практическое применение в экстракции, разделении ионов металлов, межфазном катализе, электрохимии, катализе окислительно-восстановительных реакций, электронике, моделировании биохимических процессов и т. д. [c.5]

Галогениды металлов растворимы за исключением галогенидов свинца, хлоридов, бромидов и иодидов ртути (I) и серебра. Некоторые ионные фториды отличаются по растворимости от соответствующих хлоридов. Фторид кальция нерастворим, а фторид серебра растворим. Качественные реакции на галогениды металлов приведены в табл. 20.4. [c.427]

С некоторыми ионами металлов—комплексообразователями комплексоны образуют настолько устойчивые слабые электролиты, что обычными качественными реакциями невозможно доказать присутствие данного катиона в растворе этого комплексного соединения. [c.254]

Работ а 41. КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ НА НЕКОТОРЫЕ МЕТАЛЛЫ [c.372]

Сведение издержек на электролиз до минимума зависит от некоторых технологических факторов, способствующих получению качественных катодных отложений металла при высоких /к. Известно, что низкий выход по току металла совпадает с повышенным содержанием в электролите посторонних примесей и протеканием на электродах побочных реакций. Одна из важнейших побочных реакций, уменьшающих выход по току,—совместный разряд катионов. Снижение выхода по току металлов с ростом плотности тока обусловлено также процессами перезарядки ионов, однако относительный эффект такого снижения тем меньше, чем больше плотность тока. Происходит обратное растворение осажденного металла (коррозия), особенно в кислых электролитах в присутствии кислорода воздуха. [c.509]

Проведение качественных реакций на С1, Вг, I, Р, 5, Ы, Р, В, 51 и некоторые металлы позволяет сделать заключение [c.19]

Применение комплексонов в количественном анализе. Применение комплексонов в количественном анализе основано на их способности образовывать со многими катионами комплексные соли, являющиеся очень слабыми электролитами. С некоторыми ионами металлов-комплексообразователей комплексоны образуют настолько прочные слабые электролиты, что обычными качественными реакциями невозможно доказать присутствие данного катиона в растворе этого комплексного соеди- [c.296]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Эта классификация, как видно из табл. 1, сохранила свое значение до настоящих дней. Однако теоретического обоснования она не получила и до сих пор с периодическим законом не связывалась. Наоборот, Н. А. Меншуткин [7] называет ее искусственной, построенной на свойствах и реакциях некоторых химических соединений, применяемых в анализе . Зарубежные школы рассматривают эту классификацию как условную, основанную на специфической растворимости солей (Тредвелл-Голл [8]), и с периодической системой ее не связывают казалось бы естественным, при разделении металлов на аналитические группы, расположить их согласно периодической системе элементов. Однако периодическая система имеет весьма малое значение для качественных разделений, основанных на различной растворимости солей. Таблицы растворимости являются лучшим источником для объяснения классификаций и группировок, принятых в аналитической химии (Джон Уэр [9]). [c.5]

Лабораторные работы Работа 1. Качественные реакции на некоторые металлы [c.257]

Проведение качественных реакций на атомы С1, Вг, I, Р, 8, К, Р и некоторых металлов позволяет сделать заключение о принадлежности анализируемого объекта к той или иной группе полимеров, содержащих гетероатомы. Качественное определение элементов производится после минерализации полимера. Для этой цели предложены различные способы сжигание в колбе, наполненной кислородом пиролиз в атмосфере водорода и гелия минерализация с использованием низкотемпературной плазмы сплавление с бинарным сплавом металлического натрия и свинца, восстановительное разложение вещества с металлическим натрием или калием и др. [c.33]

Шарло [171] исследовал активность большого числа окислов различных металлов при окислении толуола кислородом и указал на независимость течения процессов сжигания и неполного окисления друг от друга. При этом оказалось, что на некоторых катализаторах скорость реакции неполного окисления очень мала. Более глубокого анализа полученных соотношений скоростей этих двух процессов автор не дает. Результаты работы надо считать только качественными, так как использовалась довольно грубая методика измерения (вычислялась доля кислорода, израсходованного на реакцию сжигания и мягкого окисления). [c.57]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

Некоторые соли тяжелых металлов нафтеновых кислот, в частности нафтенаты меди, растворимы в неполярных растворителях и поэтому могут применяться в виде растворов. Качественная реакция Харичкова на нафтеновые кислоты [20] основана на свойстве нафтенатов меди при растворении в петролейном эфире давать зеленое окрашивание. Нафтенаты тяжелых металлов способны растворяться в нашатырном спирте в виде комплексных аммиачных солей. Этим свойством пользуются, чтобы высадить в виде пленки нерастворимые нафтенаты путем нейтрализации или упаривания их аммиачных растворов. Особенно большое и важное применение получили нафтенаты алюминия. Раствор их в скипидаре используется в качестве лака для покрытия поверхности дерева и металлов. Способность нафтената алюминия диспергировать в углеводородах обеспечила ему успешное применение в качестве наполнителя резины, а затем и в качестве одного из компонентов рецептур напалма (вязких зажигающих композиций) [21]. [c.313]

Галиды никеля, палладия И платины применяются для получения других соединений этих металлов. Некоторые из них используются также в качестве катализаторов. Pd l2 и Pdl2 употребляются в аналитической химии. Образование черного осадка Pdl в присутствии KI является качественной реакцией на ион палладия. Бумажка, смоченная раствором Pd lg, применяется для качественного открытия СО. В присутствии последней бумажка чернеет вследствие восстановления хлористого палладия окисью углерода. [c.391]

В аналитической химии до самого последнего времени большое значение имел систематический качественный анализ. Если еще раз взглянуть на историю качественного химического анализа, то можно отметить некоторые ее вехи. Р. Бойль, видимо, первым использовал сероводород как химический реагент для обнаружения олова и свинца. Бергман сделал сероводород одним из главных реактивов, использовав его для получения осадков со многими металлами. В этом направлении много работали также Ж. Л. Гей-Люссак и другие химики XIX в. Отдельные качественные реакции накапливались еще со средних веков, в числе относительно новых можно назвать реакцию иода с крахмалом (Ф. Штромайер, 1815), фосфора с молибдатом (Л. Ф. Сванберг, 1848). Для получения сероводорода стали использовать аппарат Киппа (1864). Современная сероводородная схема качественного анализа оформилась в трудах Г. Розе, К. Р. Фрезениуса и др. Позднее, в основном в нынешнем веке, были предложены и другие схемы. [c.17]

Кислые ацетилены реагируют с некоторыми ионами тяжелых металлов, главным образом Ag" и Си+, давая нерастворимые ацетилениды. Например, образование осадка при добавлении алкина к раствору AgNOg в спирте является качественной реакцией на водород у тройной связи. Эту реакцию можно использовать, чтобы отличить алкины с тройной связью на конце цепи от алкинов с тройной связью в ином положении. [c.239]

В лабораторной практике металлический натрий и калий применяют для некоторых органических синтезов, при абсолютиро-вании спирта, для высушивания некоторых растворителей, для аналитических работ (например, качественные реакции на азот или серу в органических соединениях) и др. Поэтому каждый лаборант должен уметь выполнять необходимые операции открыть банку с металлическим натрием или калием, щипцами вынуть кусок металла из-под слоя керосина, удалить фильтровальной бумагой керосин с его поверхности, отрезать ножом нужный кусок, убрать остаток в банку, очистить отрезанный кусок от окислившегося металла, взвесить, загрузить в реакционный сосуд, обезвредить или убрать обрезки, сжечь фильтровальную бумагу, убрать банку с рабочего стола. [c.74]

Среди сотен известных соединений можно выделить несколько типов со сходной структурой кристаллической решетки. В каталитическом отношении до наших работ эта группа представляла почти белое пятно, если не считать данных по синтезу и распаду аммиака на отдельных нитридах и синтезу Фишера—Тропша на карбидах,полученных в связи с исследованиями механизма этих двух реакций на металлах. В табл. 3 приведены некоторые из исследованных соединений с весьма условной качественной характеристикой их дегидрогенизационной каталитической активности. Широкое [c.37]

Из всего этого следует, что представление о кинетике данной реакции окисления металла может быть получено лишь после обширного исследования, включающего снятие анодных поляризационных кривых в растворах различной концентрации. Естественно, что изменение качественного состава раствора может изменить путь реакции и ее скорость. Так, например, в некоторых растворах, не содержащих поверхностно-активных веществ, реакции могут протекать по схеме (1И,25), а в других растворах — по схеме (111,39). Участие в реакции анионов или других растворенных веществ мончет и ускорять процесс и замедлять его. [c.115]

Химико-аналитическое направление в исследованиях Ловица особенно ярко проявляется к концу 90-х годов. Еще в 1791 г. он описывает метод определения ирености кислот, представляющий собою один из вариантов объемного титровального анализа В дальнейщем он ввО Дит в аналитическую практику ряд новых, важных методов. В 1798 г. он описывает мокрый способ растворения кремнезема едкими щелочами, исследует свойства кислых и средних солей, реакции на титан, стронций, хром, разрабатывает приемы микрохимического аналаза, а также качественного химико-кристаллографического анализа солей по форме кристаллических узоров на стекле при выпаривании растворов этий солей, изучает х.пориды некоторых металлов и т. д. Он отдает дань и органической химии. С помощью дефлогистированной соляной кислоты (т. е. хлора) он пытается разложить уксусную кислоту и получает при этом хлоруксусные, повидимому монохлоруксусную и дихлоруксусную кислоты, выделяет впервые абсолютный спирт составляет первые полные спиртометрические таблицы и даже делает попытки синтеза щавелевой и винной кислоты действием фосфора на уксусную кислоту. [c.415]

Если защитная пленка не образуется, то реакция взаимодействия с металлом протекает бурно. Это относится особенно к тем случаям, когда в результате реакции могут образоваться легко летучие фториды металла, такие как, например, гексафторид молибдена или гексафторид вольфрама. К сожалению, достоверные данны( о поведении металлов, имеющих промежуточные свойства, в настоящее время отсутствуют. Установлено лишь, что некоторые металлы при взаимодействии с галоидофторидами воспламеняются при комнатной температуре, тогда как другие воспламеняются только при нагревании. При этом не было точно определено влияние чистоты поверхности металла и степени его раздробленности на процесс воспламенения, а также не установлена температура, при которой начинается реакция. Отсутствуют также сведения о продуктах соответствующих реакций. Качественные данные по этому вопросу собраны Бусом и Пинкстоном [2]. [c.168]

С химико-технологической точки зршгия высокие температуры горения в большинстве случаев не препятствуют образованию качественного целевого продукта. Более того, они способствуют полному протеканию реакции. что при печных температурах из-за диффузионных затруднений практически невозможно. В некоторых случаях температуру горения приходится регулировать. Так. например, при горении титана или циркония в азоте из-за высоких температур происходит сплавление (спекание) исходного металла, что препятствует дальнейшему азотированию и приводит к неполноте реакции. Уменьшение температуры горения добавкой конечного продукта (20—30% вес.) позволяет устранить это затруднение. При взаимодействии некоторых металлов (Т1, 1ЧЬ) с алюминием, наоборот, адиабатическая температура слишком низка и осуществить самораспро-страняющийся процесс удается только при подогреве исходной смеси на 300-500° С. [c.100]

Влияние третьих элементов, В практике часто приходится встречаться с изменением концентрации третьих элементов и даже их качественного состава от образца к образцу, Даже разные образцы металла одной марки и то обычно отличаются количественным содержанием третьих элементов, Влияние третьих элементов проявляется на разных стадиях введения и возбуждения вещества. Так третьи элементы с низкими потенциалами ионизации сильно влияют на температуру разряда. Поэтому в зависимости от их концентрации возбуждение определяемого элемента будет происходить при разных температурах, что приводит к изменению нитенсивности аналитических линий. Третьи элементы могут образовывать с определяемым различные химические соединения как в расплаве, так и в самом источнике света. В зависимости от свойств получающихся соединений поступление и возбуждение анализируемого элемента оказывается облегченным или, наоборот, затрудненным. Например, в пробах, содержащих фтор, он образует с некоторыми металламитруднодиссоциированные сседи-нения, что приводит к снижению точности анализа, так как концентрация фтора меняется произвольным образом от образца к образцу. Фтор также уменьшает чувствительность анализа. Третьи элементы могут препятствовать или, наоборот, облегчать химические реакции определяемого элемента с воздухом и материалами электрода. Например, при анализе металлов состав расплава по сравнению с составом образца оказывается обогащенным элементами, которые окисляются наиболее энергично, В присутствии третьих элементов, которые окисляются сильнее, чем анализируемый, его окисление и поступление в разряд будет замедленно, В этом одна из главных причин влияния третьих элементов на относительную интенсивность спектральных линий и точность анализа металлов. [c.239]

Составление методики количественного анализа возможно, если известен состав вещества, а также какие компоненты являются основными, а какие — примесями. Полуколичественную оценку содержания металлов и некоторых неметаллов можно провести методом эмиссионного спектрального анализа (см. гл. 6). Из хроматографических методов для качественного анализа наиболее подходят ионообменная хроматография и хроматография на бумаге. Однако эти методы пригодны лищь для анализа смесей, состоящих из небольшого числа компонентов, например, катионов одной-трех групп. Применение дробных реакций дает надежную информацию также в случае несложных смесей, кроме нескольких специфических реакций (на ионы аммония, железа). [c.198]

Некоторые другие реакции борат-ионов. В качественном аналюе используют реакцию получения перлов буры при плавлении буры образуется прозрачная стекловидная масса — перлы буры . Если плавить смесь буры с солями металлов, то образуются окрашенные перлы, цвет которых зависит от природы катиона металла. [c.439]

Не перечисляя всех изменений и дополнений, произведенных Голлом, я укажу л ишь наиболее важные из них. Так, качественный анализ значительно пополнен новыми реакциями, особенно с органическими реактивами й, главным образом, капельными реакциями. Нельзя не лриветспвовать помещенный им краткий очерк качественного полумикроанализа, а также заново обработанный раздел платиновых металлов. К сожалению, идя навстречу желанию своего издателя не увеличивать объема книги, Голлу пришлось, как он указывает в своем предисловии, сократить в некоторых случаях текст предыдущего издания. Так, им исключено, например, описание свойств гидразина и гидроксиламина — соединений, с которыми аналитикам приходится часто иметь дело. Выпущены также определение чувствительности реакций, приготовление платинохлористоводородной кислоты из платиновых остатков, определение следов марганца в окиси никеля и кобальта и т. д. Эти места предыдущего издания я счел нужным сохранить полностью. [c.9]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

И ожидалось, количественные и теоретические выводы должны делаться с некоторой оговоркой, так как этот метод полностью базируется на визуальном наблюдении качественного изменения окраски адсорбированной молекулы. Поскольку и кислотная, и основная формы красителя адсорбируются одновременно, визуальное наблюдение изменений окраски ограничивает метод лишь использованием только тех красителей, которые более интенсивно окрашены в кислотной форме. Таким образом, число пригодных красителей-индикаторов жестко ограничено, и метод дает величины силы кислотности с разбросом в весьма широких интервалах. Нет уверенности в том, и это значительно важнее, что изменения окраски действительно обусловлены переносом протона от поверхности к адсорбированному красителю. Как было показано в работе деБура (раздел V, Б), изменения окраски могут, кроме того, происходить из-за спектральных сдвигов нейтральной формы красителя под влиянием сильно полярной поверхности без переноса протона. В своей первой работе Бенези [56] еще не нашел доказательства того, что наблюдаемые известные реакции обусловлены какими-либо иными причинами, чем перенос протона, однако известны также сходные изменения окраски, вызванные кислотой Льюиса [60]. Более того, поскольку окраска продукта реакции основного красителя с протоном не должна сильно отличаться от цвета продукта реакции с электрон-дефицитным центром, т. е. с льюисовской кислотой, нужно отметить, что до сих пор нет подтверждения того, что титрование измеряет только число протонов на поверхности катализаторов. Кроме того, известно, что изменения окраски, аналогичные тем, которые возникают при реакциях с протонами, могут быть вызваны другими агентами например, аминоазо-кра-сители дают в присутствии сильных щелочей окраску, похожую на окраску при наличии кислоты [61]. С достаточными основаниями можно ожидать, что хемосорбированный кислород и катионы переходных металлов также могут изменять окраску адсорбированных красителей. С уверенностью можно сказать лишь то, что титрование измеряет количество основания, требующееся для возмущения спектра адсорбированного красителя. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология