Константы ионизации важнейших кислот и оснований

Таблица 38. Константы ионизации важнейших кислот и оснований

Константы ионизации важнейших кислот и оснований [c.249]

Ионные произведения растворителей и константы ионизации кислот и оснований в неводных растворах. Явления, наблюдающиеся в неводных растворах, имеют исключительно важное значение в аналитической химии. В неводных средах наблюдается неравномерное изменение отношений [c.151]

Подробное обсуждение значений констант ионизации на основании изменений энергии и энтропии в этом процессе более уместно проводить в книге, специально посвященной вопросам термодинамики, а не структурной органической химии. Однако и в настоящей книге нелишне остановиться на некоторых факторах, относящихся к этому вопросу. Так, установлено, что очень важную роль играет природа растворителя, чего и следовало ожидать, поскольку растворитель может быть основанием или акцептором протонов. Однако роль воды в кислотно-основных равновесиях не определяется исключительно ее основными свойствами. Вода является очень хорошим ионизирующим растворителем по двум другим причинам она обладает высокой диэлектрической проницаемостью (80) и довольно высокой поляризуемостью. Влияние первого из этих свойств приводит к тому, что при возникновении взаимодействия кислота — основание электростатическое протяжение между катионами и анионами, которое определяет возможность их обратной рекомбинации в кислоту и основание, снижается настолько, что ионам обеспечивается возможность независимого существования в течение более длительного времени. Высокая поляризуемость молекул воды приводит к тому, что участвующие в сольватации молекулы воды стабилизируют ионы, обеспечивая дисперсию их избыточного заряда. Поэтому, если воду заменить другим растворителем с меньшей сольватирующей способностью или менее основным, то величины Ка для данной кислоты в этих двух разных растворителях будут существенно отличаться. Так, показано, что степень ионизации уксусной кислоты в смеси метанол — вода уменьшается по мере роста содержания мета- [c.411]

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

Как и в случае внутримолекулярных реакций, эффективная концентрация этих кислот (оснований) намного выше той, которая может быть достигнута при использовании аналогичных катализаторов, действующих межмолекулярно. Кроме того, при протекании реакции в активном центре фермента дополнительный выигрыш обеспечивается благодаря правильной ориентации реагирующих групп. Общее ускорение реакции достигается за счет как высокой эффективной концентрации общих кислот н оснований, так и правильной ориентации. Первым указанием на важную роль переноса протона в ферментативном катализе явился тот факт, что зависимость скорости большинства ферментативных реакций от pH описывается сравнительно простыми сигмоидными или колоколообразными кривыми. Отсюда следует, что для осуществления ферментативной реакции требуется небольшое число кислотных (основных) групп, находящихся в определенном состоянии ионизации. Действительно, проведенные позже исследования показали, что во многих случаях эти группы, которые обычно удается идентифицировать на основг -нии найденных из рН-зависимости константы скорости значений р/Са, на лимитирующей стадии каталитической реакции выступают в роли доноров или акцепторов протона (табл. 6.1). В биологических системах ферментативные реакции почти всегда протекают в среде с близкими к нейтральному значениями pH, когда концентрации ионов гидроксония и гидроксида минимальны. Неудивительно поэтому, что ферменты столь широко используют механизмы общего кислотно-основного катализа. [c.137]

Учитывая все это,. Мак-Даниэль и Браун [193] предложили вернуться к первоначальному определению а-константы (Г46), основанному на данных одной стандартной реакционной серии — ионизации бензойных кислот. При этом Мак-Даниэль и Браун рекомендовали еще одно важное уточнение. [c.83]

КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ ВАЖНЕЙШИХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ [c.454]

Возьмем смесь двух слабых кислот со значительно различающимися константами ионизации. Для изучения метода нейтрализации важно рассмотреть, как изменяется концентрация ионов водорода в момент, когда прибавлено такое количество щелочи, которое требуется для нейтрализации более сильной кислоты (первая точка эквивалентности). На основании теоретических расчетов можно будет тогда решить вопрос о возможности титрования одной кислоты в присутствии другой. [c.32]

Константа ионизации воды /Ск а(Н-)а(ОН-) представляет собой другой особый Tim константы равновесия, которая играет важную ро.ть п опреде. ении попедеипя кислот и оснований. Она равна 0,67-10 при 20"С, 1,00-10 при 25°С и 1.45-10 прн 30 С. Этой информации достаточно для определения энтальпии ионнзгции воды, т. е. реакции Н20(ж.)—>-n+(aq)-rOH (aq). Определите энтачьпию прп 25 °С. Каков интервал ошибки, если Кх. известна с точностью 0,01 [c.305]

Следовательно, константа гидролиза обратно пропорциональна константе кислотности кислоты. Чем слабее кислота, тем больше константа гидролиза и тем выше степень гидролиза. Важно отметить, что величина Кт, определяемая уравнением (43), представляет собой константу ионизации Ко основания A [см. уравнения (21) и (37)]. [c.256]

Экспериментально найдено, что при 25° С эта величина составляет 1,8- 10 . Однако использования Кь следует избегать, так как константы ионизации и кислот, и оснований удобно выражать через концентрацию ионов водорода кислоты при ионизации дают протоны, а основания присоединяют их. Более того, существование гидратов типа NH4OH никогда не было доказано. Оно и не представляется возможным, так как в таких соединениях азот был бы пятиковалентным. Те авторы, которые применяли уравнение (7), всегда заменяли [NH4OH] на [NH3]. При пользовании литературными данными важно обращать внимание на то, какого типа уравнения использовали авторы—(5) или (7). [c.17]

Буферные растворы крайне важны в колориметрическом измерении концентрации водородных иопов (см. стр. 47), и поэтому их свойства обсуждаются более подробно. Из сказанного ясно, что растворы смесей слабых кислот и их солей или слабых оснований и их солей оказывают буферное действие. В предыдущем параграфе указано, что константа ионизации многих кислот и оснований очень мало изменяется с изменением температуры. Следовательно, рассматривая уравнение (42), можно ожидать, что величины рИ смесей слабых кислот и их солей будут более или менее независимы от температуры. В действительности доказано, что концентрация водородных ионов большинства буферных смесей рассмотренного нами типа меняется очень незначительно с изменением температуры. С другой стороны,уравнение [c.29]

Из тождества кривых титрования можно сделать следующий важный вывод титрование солей слабых кислот типа NaAn сильными кислотами возможно только при условии, если соответствующая слабая кислота НАп имеет достаточно малую константу ионизации (т. е. достаточно большой рК). Действительно, выше указывалось, что если р/(нАп = 9, т. е. /Снап = Ю , то соответствующую соль можно точно оттитровать, подобно основанию с р осн = 5. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология