Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель

Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель [c.406]

Френкель и сотр. [21] обобщают работы по фазовым равновесиям в системе полимер—растворитель и дают термодинамический критерий концентрированных и разбавленных растворов. Было предложено рассматривать фазовые диаграммы в двух приближениях. Первое равновесное приближение позволяет лишь в общих чертах предсказать характер структуры на любом участке системы. Такое рассмотрение основано на полной аналогии между простыми бинарными смесями и растворами полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Сущность аналогии заключается в том, что хотя и принимается во внимание принципиальное различие между свободными энергиями смешения простых жидкостей и систем, содержащих полимеры, но на диаграмме это различие выражается лишь в резкой асимметрии бинодалей. [c.64]

В первом разделе рассмотрено фазовое равновесие в системе полимер — растворитель и дана классификация отдельных разновидностей этой системы. Подробно описаны формы фазовых переходов в растворах, включая образование таких систем, как студни. [c.2]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ [c.32]

Наиболее существенные отличия фазового равновесия в системе полимер — растворитель от равновесия пары низко молекулярных жидкостей обусловлены своеобразием свойств второй фазы, т. е. фазы, более богатой высокополимерным веществом. Дело в том, что растворы полимеров обладают очень высокими вязкостями, достигающими даже для умеренных концентраций значений порядка 10 —10 пз. При концентрациях полимера выше 50% вязкость измеряется уже миллионами пуаз, [c.44]

Были рассмотрены два основных типа фазового равновесия в системе полимер — растворитель аморфное и кристаллическое. При этом отмечено, что в случае кристаллического равновесия всегда имеют дело с отделением несовершенной кристаллической фазы, которую можно рассматривать как сочетание кристаллических областей с аморфными, или, точнее, как кристаллиты с дефектной кристаллической решеткой. Несовершенство кристаллической фазы может быть обусловлено также тем, что система еще не достигла равновесного состояния из-за малых скоростей перехода от аморфного равновесия к кристаллическому. [c.70]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР-РАСТВОРИТЕЛЬ [c.16]

Поведение пластификатора в системе и в частности его пределы совместимости, а также температурные области переработки и эксплуатации пластифицированного полимера следует рассматривать па основе изучения фазовых равновесий в системе полимер — растворитель с помощью построения соответствующих фазовых диаграмм. [c.165]

Фазовое равновесие полимер — растворитель, В ряде работ рассмотрены фазовые равновесия в системах полимер — растворитель и особенно детально в исследованиях [2, 4, 9, 13]. [c.13]

Странно, что, хотя проблеме фазовых равновесий в системах полимер—растворитель посвящена весьма обширная литература и этими равновесиями непрерывно пользуются на практике (например, при фракционировании), теория этого вопроса в отечественной и переводной литературе освещена несколько односторонне и некоторые отправные положения, без которых невозможен последующий анализ, оказались забытыми. Поэтому мы вынуждены начать сле- дующий раздел с этих забытых истин, перейдя затем к изложению новых теоретических представлений и экспериментальных методов. [c.88]

Рис. III.15 свидетельствует также о значительном различии в начальных скоростях приближения к равновесию. Студень, выдержанный при 0°С, очень быстро приближается к равновесному состоянию после нагревания до 12 °С, в то время как после выдержки при 25 С и охлаждения до 12°С установление равновесия проходит значительно медленнее. Вероятно, это может быть объяснено исходя из характера диаграммы фазового равновесия в системе полимер — растворитель, ко- [c.117]

Для рассмотрения фазового распада (или, точнее, фазового равновесия) в системах полимер — растворитель и полимер — растворитель — осадитель широко используют топологический (графический) метод анализа. [c.32]

Следовательно, перевод струи прядильного раствора в фиксированное состояние на первой стадии формования волокон по мокрому способу осуществляется в соответствии с законами фазового равновесия в системе полимер — растворитель — осадитель, и с точки зрения физической химии его следует рассматривать как застудневание. Подробно эти представления были изложены ранее. [c.109]

Тсрмодниамическос сродство полимера и наполнителя 6 1 4. Фазовое равновесие в системе полимер — растворитель [c.4]

Общая структура книги такова. В первом разделе дается описание общих свойств систем полимер — растворитель. Одновременно с очень кратким обзором исторического развития представлений об этих системах рассматриваются принципы подхода к анализу их. Наиболее важной в первом разделе является глава, посвященная исследованию фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. При проведении аналогии между диаграммами состояния для систем с участием полимера и диаграммамн состояния для систем из низкомо- [c.15]

Касаясь перспектив изучения студней, следут еще раз подчеркнуть, чго они должны по-прежнему оставаться объектом интенсивных исследований. Здесь подробно была рассмотрена гипотеза их двухфазного строения, вытекающая из основных закономерностей фазового равновесия в системе полимер — растворитель и из особенностей механизма распада системы на две фазы с образованием высоковязкой фазы. Эту гипотезу нельзя считать о кончательно доказанной, хотя она в большей степени соответствует всем экспериментальным данным, накопленным к настоящему времени, чем другие гипотезы строения студней. Окончательное решение вопроса о структуре студней может быть, по-в.идимому, получено после прямых наблюдений над ними. [c.211]

Серьезного внимания заслуживает гипотеза, высказанная еще в конце 30-х годов Обермансом , Джейме и Швабом , согласно которой причина снижения реа К-ционной способности целлюлозы заключается в образовании роговидных отложений гемицеллюлоз. Эта гипотеза не была подробно развита с точки зрения уточнения механизма образования таких отложений в зависи.мости от условий обработки материала и, возможно, по этой причине не получила должной оценки. Представляет интерес провести такое исследование на основании представлений о фазовом равновесии в системах полимер — растворитель. [c.220]

Выходит за рамки задач настоящей книги и рассмотрение проблем фазового равновесия в системе полимер— растворитель для биологических объектов, хотя многие закономериости этого равиовесия являются общими и ие зависят от конкретного типа системы. [c.319]

В лакокрасочной промышленности широко применяется в качестве рабочей методики определение чисел осаждения, о которых подробно говорилось в гл. П1. Это обстоятельство еще раз подтверждает важность использования для изучения механизмов пленкообразо-вания тех основных положений, которые вытекают из топологического анализа фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. По-видимому, дальнейшее распространение приемов такого анализа на системы, состоящие из полимера и нескольких (более одной-двух) низкомолекулярных жидкостей, окажется плодотворным для такой сложной и в основном эмпирической области, как технология лакокрасочных материалов. [c.328]

При анализе процессов образования новой фазы следует учитывать, что фазовые равновесия в системах полимер — растворитель, как это было отмечено еще Харди [25] и особенно убедительно показано Панковым [1], могут быть описаны диаграммами состояний, вполне аналогичными диаграммам состояний систем, содержащих одни лишь низкомолекулярные компоненты. Примеры таких диаграмм приведены на рис. 4 для ряда бинарных систем. Для трех- и более компонентных систем диаграммы соответственно усложняются, например, в случае системы полиэфируретан — диметилформамид— вода [26, 38]. Все системы, содержащие синтетические полимеры, практически оказываются поликомпонент-ными, так как содержат широкую по пуляцию макромолекул различной массы во многих случаях, однако, их можно считать псевдобинарными [4], учитывая лишь, что в равновесных фазах распределение одного и того же псевдокомпонента но молекулярным массам оказывается различным. Именно это обстоятельство позволяет использовать процессы выделения новых фаз (и вообще установления фазовых равновесий) для фракционирования, полимеров. [c.321]

Проявления термодинамической гибкости в конденсированных системах связаны с кристаллизацией, плавлением п растворением. Так, большие. )нтропии растворения полимеров связаны именно с размерами и термодинамич. гибкостью, т. е. числом разрешенных конформаций, к-рые цепь может принять в р-ре. Гибкостью определяются и фазовые равновесия в системе полимер — растворитель. Действительно, в р-ре абсолютно жестких стержневидных макромолекул (как правило, обладающих структурной жесткостью — см. выше) уже при очень малых концентрациях возникает вторая — жидкокристаллическая, или тактоидная , фаза. В иек-рых случаях прямое взаимодействие ( ком-п.пексообразоваиие ) с растворителем приводит к столь резким и- меиениям функции 6 (ф), что растворение протекает в заведомо энергетически невыгодных условиях. В др. случаях неспособный к кристаллизации в сухом виде полимер при определенном соотношении концентраций полимера и растворителя цриобретает способность. [c.307]

Показано, что перевод струи прядильного раствора в фиксированное состояние на первой стадии формования волокон по мокрому способу осуществл>(ется в соответствии с законами фазового равновесия в системе полимер—растворитель—осадитель и что этот процесс следует рассматривать как студнеобразование. Студнеобразное состояние вискозных волокон характеризуется сетчатой структурой. Совершенство этой структуры, зависящее от состава осадительных ванн и параметров вискозы, имеет существенное значение во всем генезисе структуры и свойств волокна. [c.191]