Графическое изображение механизмов реакций

Образование ковалентных связей происходит при протекании химических реакций, обратных только что описанным. Хотя органическая химия изучает превращения, которые включают более сложные процессы, огромное множество реакций можно объяснить с использованием этих простых перемещений электронов. При графическом изображении механизмов реакций удобно-пользоваться символическими обозначениями, показывающими направление движения электронов. В настоящей книге применяются только два таких символа — это изогнутые стрелки [c.28]

ГРАФИЧЕСКОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ МЕХАНИЗМОВ РЕАКЦИЙ [c.40]

Наличие точки пересечения, которая обычно приходится на незамещенное соединение, означает скачкообразное изменение механизма реакции для соединений левой ветви по сравнению с правой. Графическая картина, изображенная на [c.53]

Имитация процессов. Поскольку компьютеры очень эффективны в задачах имитации, разработаны графические программы [17, 18, 24] изображения кривых кислотно-основного титрования, иллюстрации механизмов реакций первого и второго порядка, процессов переноса электрона у поверхности электрода, радиоактивного распада и т. д. Эти программы, как правило, служат для чисто иллюстративных целей и в большинстве случаев не предусматривают взаимодействия учащегося с машиной. [c.145]

Механизм реакции (7.8) изображен графически на фиг. 17. [c.164]

Молекулярное моделирование. Необходимо проводить различие между моделированием статических, жестких структур и динамическим представлением подвижных структур. Для первого имеется много прикладных программ, однако программное обеспечение, дающее высокий уровень диалогового режима, может быть достигнуто лишь на ПРС высокого уровня. Такая программа должна обладать следующими характеристиками иметь графический ввод в виде двумерного рисунка с генерацией соответствующей трехмерной структуры давать изображение молекул, содержащих до 1000 атомов, в виде стержневых, шаростержневых и заполняющих пространство моделей, которыми можно управлять в реальном масштабе времени удалять закрытые от наблюдателя поверхности и показывать тени. Цель проекта состоит в развитии ПРС высокого уровня как независимых инструментов для молекулярного моделирования, которые бы имели высокую ценность для обучения и исследовательской работы. Однако в области динамического моделирования остается сделать еще очень многое. Компьютерная графика представляет собой идеальный инструмент для визуализации изменений в системе как функции времени, в особенности это относится к взаимным смещениям атомов в молекуле. Поэтому она должна в первую очередь использоваться для иллюстрации механизмов некоторых фундаментальных реакций, таких, как перечисленные ниже. [c.149]

Вообще говоря, неупорядоченный механизм, изображенный на фиг. 18,//, не дает нормальной кинетической кривой в виде гиперболы графики кинетических уравнений, подвергнутых обычным линейным преобразованиям, оказываются не прямолинейными. Для всех линейных (неразветвленных) механизмов любой из используемых обычно способов графического представления кинетических данных дает прямые линии, так как концентрации субстратов входят в уравнения только в первой степени. О таких механизмах говорят, что они имеют первый порядок по субстрату. Но механизмы с точками разветвления, предусматривающие возможность существования нескольких форм фермента, с которыми может реагировать определенный субстрат на пути к продукту реакции, имеют второй или еще [c.138]

Идея о ключевых реакциях, составляющих кинетическое лицо механизма, кинетические уравнения, приведенные в табл. 13.1, и корреляционные уравнения для ключевых реакций позволяют построить так называемую кинетическую топологаю механизмов ингибирования фенолами графическое изображение механизмов как неких объемов в пространстве реакционной способности и условий проведения опытов. Поскольку смена механизмов происходит с изменением реакционной способности реагентов (RH, InH, RO , In, ROOH) и условий (Г, [c.401]

Различные исследователи искали пути сокращения алгебраических действий при выводе кинетических уравнений стационарных реакций. В 1936 г. Христиансен дал формулу для скорости одномаршрутных реакций с механизмами определенного вида. Эти механизмы включают только линейные стадии со стехиометрическими числами, равными единице. Метод Христиансена изложен в известной книге Гаммета [9] ив обзорной статье Христиансена [10]. В этой статье Христиансен рассматривает также линейные каталитические механизмы, а с помощью искусственных приемов использует свой метод и для получения кинетики, отвечающей линейному механизму с двумя базисными маршрутами. Он применяет графическое изображение линейных механизмов, сходноес описанным выше. В 1956 г, Кинг и Альтман дали общий графический метод получения кинетических уравнений для линейных каталитических механизмов [11]. Этот метод изложен в книге Диксона и Уэбба [12]. Кинг и Альтман используют граф механизма реакции, построенный так, как это было сделано в рассмотренных примерах, т. е. с вершинами, отвечающими промежуточным веществам, и ребрами, отвечающими стадиям [c.67]

Механизм реакции, протекающей в определенных условиях, может меняться в какой-то точке при постепенном изменении величины а заместителя. В таком случае графическое изображение уравнения Гамметта представляет собой уже не одну, а две пересекающиеся прямые. Например, подобное изменение механизма происходит при реакции между замещенными бепзальдегидами и бутиламином при синтезе оснований Шиффа [c.197]

Бонино [239] предложил Упрощенное графическое изображение, согласующееся с рассчитанным квантово-теоретическим путем распределение. заряда я-электронов и в особых случаях отражающее также влияние мезомерного эффекта и возможность различных механизмов реакций. В настоящее время этот способ изображения надо считать наиболее отвечающим задаче выражения существующих отношений. [c.536]

До недавнего времени считалось, что в процессах газофазного горения разветвленно-цепной механизм играет существенную роль только при давлениях, которые в сотни раз ниже атмосферного давления (см. например, [14—17]). При рассмотрении закономерностей горения химический процесс представляли в виде простой одностадийной, и очень редко - двухстадийной реакции. Температурной же зависимости скорости процесса приписьшали аррениусовскую функцию. Критическими давлениями цепного воспламенения считали только два нижних предела, лежащих на два порядка ниже атмосферного давления, и при графическом изображении области цепного воспламенения указывали только узкую область между этими пределами (например, [18-20]). Одной из наиболее часто встречающихся форм отрицания роли цепной лавины в газофазном горении при сколько-нибудь заметных давлениях, в том числе близких к атмосферному давлению, является утверждение о хорошем согласии тех или иных отдельно рассматриваемых характеристиках горения, рассчитанных без учета цепного механизма, с результатами эксперимента. Действительно, утверждение о хорошем описании эксперименталь- [c.40]

Используя аппаратуру, позволяющую следить за изменением давления в системе, аналогичную той, которая применялась Грасси и Мелвилом, Браун и Уолл [29] изучали скорости деструкции образцов поли-а-метилстирола (12—120 мг) с молекулярными весами 345 000, 258 000, 155 000 и 79 000. При изображении графической зависимости скорости конверсии от ее величины были получены почти прямые линии с наклоном в сторону 100%-ной конверсии. Следовательно, реакция имеет первый порядок, характерный для механизма деструкции, протекающей по закону случая. Для всех образцов полимеров энергия активации суммарного процесса равняется 65 ккал1моль. Было показано, что скорости увеличиваются с возрастанием молекулярного веса исходного полимера. [c.75]