Фракционирование полимеров и функций молекулярно-весового распределения

Фракционирование полимеров и функций молекулярно-весового распределения [c.323]

Уравнение для спрямления функций молекулярно-весового распределения. Если тип МВР, присущий данному механизму синтеза полимера, задан, то задача сводится к подбору параметров выбранного МВР, который может быть осуществлен методом прямолинейных графиков. Для этой цели существует ряд модельных функций под которые подгоняются экспериментальные результаты фракционирования или отношения [c.327]

Рассмотрим еш,е вопрос об интерпретации результатов фракционирования. Фракционирование часто используется для нахождения молекулярно-весового распределения (МБР) исходного полимера. В случае гомополимеров основой для различных способов нахождения интегрального и дифференциального МБР является построенная по экспериментальным данным кривая кумулятивный вес фракции — молекулярный вес (или симбатная молекулярному весу величина степень полимеризации, характеристическая вязкость) [5]. Для проверки применимости такого метода к сополимерам были рассчитаны значения средневесовой степени полимеризации для фракций, выделенных н системах с К = 0-, 0,01 0,03. Интегральные и дифференциальные функции распределения по степеням полимеризации, соответственно (г) и (г), для исходного образца были рассчитаны по данным фракционирования методом Тунга [6]. [c.217]

Удобным методом изображения распределения по молекулярным весам полидисперсного полимера является построение непрерывных кривых, показывающих вес или число молекул с разной длиной цепи, входящих в состав полимера. Такие кривые известны под названием дифференциальных кривых, описывающих весовую или числовую функцию распределения. Ниже описаны применяемые в настоящее время методы фракционирования полидисперсных полимеров и способы изображения результатов этого фракционирования в форме кривых распределения. [c.186]

Необходимость анализа молекулярно-весового распределения продуктов полимеризации олефинов явилась причиной проведения многочисленных исследований по фракционированию полимеров, в особенности полиэтилена. Наиболее правильным подходом к этой проблеме является тот, при котором не делается заранее никаких предположений относительно формы распределения, а выполняется тщательное фракционирование, позволяющее экспериментально установить функцию распределения. Такой метод, безусловно, требует много времени, поэтому часто для характеристики молекулярно-весового распределения пользуются отношетие средневесового к среднечисловому молекулярному весу Ми-1Мп, определенных методами светорассеяния и диффузии. Однако эта характеристика ничего не говорит о характере распределения, и применять ее можно лишь с большой осторожностью. Так, например, нетрудно получить полимеры с совершенно разлотнтш распределениями, но с одинаковой величиной отношения Л7,с/Л/ . [c.11]

Для получения молекуляр-но-весового распределения по турбидиметрическому методу обычно полагают, что мутность раствора прямо пропорциональна массе осажденного полимера. Это предположение не подтверждается для растворов полиэтилена, следовательно, для этого полимера обычные методы расшифровки кривых мутности не могут быть применены 15 59, Вместо этого расчеты производят по эмпирическому соотношению мутности с характеристиками молекулярно-весового распределения. На рис. 24 приведена зависимость функции мутности 5 (разность температур между значениями мутности, соответствующими 20 и 50% общей величины) от параметра Р в распределении Весслау, определенного по результатам дробного фракционирования. Изменение р от 0,6 до 2,5 соответствует интервалу отношений М-аШп от 1,1 до 22. Это отношение зависит от оптической геометрии прибора и скорости охлаждения если они изменяются, то необходимо получить новое соотношение. [c.159]

Предложен метод расчета функций молекулярного и композиционного распределений для образцов, выделяемых при фракционировании сополимеров. 11ри помощи этого метода рассмотрены некоторые закономерности фракционирования сополимеров. С увеличением параметра К (характеризующего влияние состава макромолекул на их распределение между фазами при фракционировании) усиливается асимметрия кривых моле-кулярпого распределения фракций. Композиционная неоднородность легких фракций значительно больше, чем у тяжелых, а в ряде случаев фракции более неоднородные по составу, чем исходный образец. Обычные методы нахо/кдения молекулярно-весового распределения полимеров по данным фракционирования в случае сополимеров применимы только при К = 0. [c.218]

Распределение по молекулярным весам поливинилхлорида было изучено Окадо и Сато [268] фракционированием низкомолекулярных фракций полимера, которое показало, что интегральные дробные функции и весовая дробная функция одинаковы для низкомолекулярного и различны для высокомолекулярного поливинилхлорида. Данные о распределении молекулярных весов [c.278]

Определение молекуллрных весов поливинилового спирта и его производных. Кипетика полимеризации сложных виниловых эфиров приводит к значительной полидисперсности нолил1еров. Поэтому нрп характеристике полимеров для молекулярного веса имеется в виду некоторая средняя степень полимеризации. Однако одно и то же значение среднего молекулярного веса может соответствовать совершенно различному содержанию низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Поэтому для полной характеристики полимера необходимо знать функцию распределении молекулярных весов. Обычно определяется так называемая весовая функция распределения молекулярных весов, указывающая, какое число долей грамма полимера каждой данной степени полимеризации со-дер кится в одном грамме исходного полимера. Кривые распределения для нескольких поливинилацетатов показаны па рис. 152. Для определения весовой функции распределения, а также и для определения молекулярного веса тем или иным методом производится фракционирование полимера. Обычно применяется следующая методика фракционирования. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология