Р е в я к и н. Диаграммы состояний электролитических сплавов

Рис. 42. Фазовые поля электролитических сплавов и сплавов по диаграмме состояния

ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ СПЛАВОВ [c.75]

Для построения диаграмм состояний бинарных сплавов в координатах состав — свойство можно брать различные физические свойства. В настоящей работе для построения диаграммы состояния выбраны в качестве свойства твердость металла и разность потенциалов между электродами. Они наиболее удобны для быстрого построения диаграмм состояний электролитических сплавов. Измерение потенциалов выделения производилось на установке, принципиальная схема которой приводится на рис. 1. [c.75]

На основании вышеуказанных правил разработаны теоретические диаграммы состояний электролитических сплавов, представленные в об-ще.ч виде на рис. 2. Диаграммы построены для идеальных случаев электроосаждения сплавов, т. е., когда электролит является чистым, в нем нет примесей, когда на катоде осаждается чистый металл без водорода и отсутствует перенапряжение металла. [c.77]

Некоторые фазы из числа существующих по диаграмме состояния отсутствуют в электроосажденных сплавах, а в ряде случаев наблюдается образование фаз, устойчивых согласно диаграмме состояния лишь в области высоких температур в некоторых сплавах найдены фазы, отсутствующие на диаграмме состояния. Например, при электролитическом осаждении сплава никель — олово установлено образование интерметаллического соединения N 30, которое отсутствует на диаграмме состояния. [c.142]

Показано, что можно получить диаграммы состояний электролитических сплавов в координатах состав — свойство . [c.82]

Установлены основные типы диаграмм состояния электролитических сплавов эвтектический, твердые растворы и с химическим соединением. [c.82]

Состояние электролитических сплавов, имеющих отклонение в фазовом составе от диаграммы равновесия, является метастабиль-ным. [c.133]

Физико-механические свойства электролитических сплавов существенно отличаются от свойств их составляющих чистых металлов и металлургических сплавов, Последнее связано с их структурой. Для ряда сплавов фазовая структура соответствует диаграмме состояния металлургических сплавов. Однако для электролитических сплавов характерно образование пересыщенных твердых растворов на основе более электроположительного компонента, изменение границ существования отдельных промежуточных фаз или отсутствие промежуточных фаз. Таким образом, электролитические сплавы обычно находятся в термодинамическом неустойчивом состоянии и их фазовая структура и свойства изменяются после прогрева. [c.47]

Система серебро—свинец. По диаграмме состояния серебро растворяет не более 1,3% РЬ. Электролитически же удается получить сплавы, значительно более богатые свинцом. [c.8]

По экспериментальным данным характер зависимости удельного сопротивления и микротвердости от состава электролитических сплавов почти во всех случаях аналогичен соответствующим зависимостям для металлургических сплавов и определяется фазовой структурой осадка. В тех же случаях, когда фазовая структура электролитического сплава не соответствовала структуре, ожидаемой по диаграмме состояния, удельное сопротивление и микротвердость отклонялись от зависимости, характерной для системы данного типа. [c.135]

Диаграммы состояния сплавов, полученных электролитическим осаждением, во многих случаях соответствуют диаграммам состояния сплавов, полученных пирометаллургическим путем. В качестве примеров можно назвать сплавы — твердые растворы золото — серебро и никель — кобальт, сплав — механическую смесь олово — цинк. Однако достаточно часто специфичность условий электрокристаллизации проявляется в том, что фазовое строение электролитического сплава оказывается значительно отличающимся от фазового строения металлургического сплава. Это явление, любопытное в научном отношении, представляет практический интерес. [c.31]

Сплавы, полученные электролитическим путем, являются неравновесными и резко отличаются по своему строению от сплавов, полученных термическим способом. Поэтому равновесную диаграмму состояния нельзя механически переносить на сплавы, полученные электролизом, так как в зависимости от способа получения сплавы различаются как по структуре, так и по свойствам. Чтобы убедиться в этом, достаточно сравнить твердость электролитических осадков хрома, платины, родия и других металлов с твердостью их после отпуска. [c.5]

Помимо большого научного значения, связанного с изучением природы и взаимодействий расплавленных солей, построение диаграмм плавкости солевых систем представляет не меньший и практический интерес. Так, при применении расплавленных солей для электролитического получения металлов, в качестве флюсов при плавке металлов и для других целей возникает задача иметь относительно легкоплавкие солевые сплавы, обеспечивающие достаточно низкую температуру электролиза и меньший расход электрической энергии на поддержание солей в расплавленном состоянии. Этого можно достигнуть, применяя смеси солей, дающие сплавы с низкой температурой плавления. С другой стороны, при определенных соотношениях компонентов в системах солей могут возникать химические соединения с повышенной температурой плавления, но обладающие иными благоприятными свойствами (например, способностью более легко растворять окислы, чем индивидуальные расплавленные соли и т. п.). [c.44]

По данным Д. И. Лайнера [77], электролитически осажденные сплавы свинца и олова находятся в полном ссответствии с диаграммой состояния литых сплавов. Е. Рауб и В. Блюм [12] установили, что электролитически осажденные из борфтористоводородного электролита свинец и олово образуют твердый раствор олова в свинце с пределом насыщения олова, приблизительно равным 8%. Свинцовооловянный сплав с указанным содержанием олова, согласно металлографическому анализу, является однофазной системой. По структуре он представляет собой кубическую гранецентрированную решетку, аналогичную решетке свинца, но с уменьшенными на 0,2% параметрами. [c.120]

При электрокристаллизадии сплавов, так же как и при кристаллизации из расплава, может происходить раздельная кристаллизация обоих компонентов или же образование твердых растворов и промежуточных фаз. Однако существенное различие состоит в том, что электролитически кристаллизующиеся сплавы чаще всего находятся в состоянии, которое не соответствует термодинамическому равновесию. Поэтому имеются также совершенно характерные различия по сравнению с диаграммой состояния соответствующего сплава. Часто состав отдельных фаз значительно отличается от диаграммы состояния. В сплавах, полученных путем электрокристаллизации, могут отсутствовать отдельные фазы диаграммы состояния или же при температуре электрокристаллизации появятся нестабильные фазы. Следует отметить, например, тот факт, что наличие или отсутствие растворимости в твердом состоянии между двумя одновременно выделяющимися металлами не зависит от того, что показывает диаграмма состояния сплава этих металлов. [c.75]

Так, электролитический сплав олово никель (60—65% Зп)" представляет собой химическое соединение N1811, которое отсутствует на диаграмме состояния, а сплав олово — свинец образует пересыщенный раствор олова в свинце с пределом насыщения 8—12% тогда как по диаграмме состояния он относится к эвтектическим системам. [c.49]

Вячеславовым и Грековой [83] исследованы условия электролитического осаждения сплава серебро—олово с содержанием последнего 1—5% из пирофосфатно-синеродистого электролита. Сплав представляет собой твердый раствор олова в серебре, (а-фаза), причем область существования его расширена по сравнению с диаграммой состояния. Практический интерес представляют сплавы с небольшим содержанием олова (1—5%), которые могут применяться для покрытия электрических контактов. Рекомендуется электролит следующего состава (г/л)-. Ag (металлическое) 10—20 5п (металлическое) 20—30 К4Р2О7СВ06 170—200, К4ре(СМ)бсвоб 3—5 pH 8,5—9,0. Температура 25+1°. Плотность тока на катоде 0,5—0,9 а/дм" при перемешивании. [c.224]

Электролитическое осаждение сплава Си—В производилось Раубом 20] из перхлоратного электролита. Рентгеноструктурный анализ показывает наличие в сплавах только кубической гранецен-трированной решетки меди и гексагональной ромбоэдрической решетки висмута. Таким образом, по данным автора, медь и висмут кристаллизуются раздельно в полном согласии с диаграммой состояния. Микроскопическое исследование позволяет охарактеризовать эти сплавы как очень слоистые с весьма малым размером зерен. [c.11]

По данным А. Л. Ротиняна, Ё. Н. Молотковой и О. М. Данилович [37], гальванические сплавы Ре—Со, полученные при электролизе сернокислых растворов, во всем интервале составов представляют собой твердые растворы. При концентрации железа до 28% сплав имеет гранецентрированную решетку кобальта с параметром 3,50А. В интервале между 28 и 30% Ре в катодном осадке обнаруживается две фазы гранецентрированная решетка кобальта с тем же параметром и объемноцентрированная решетка железа с параметром 2,8БА. Сплавы, содержашие более 30% железа, имеют объемно-центрированную решетку железа. Таким образом, структура гальванических сплавов Ре—Со в основном совпадает со структурой этих же сплавов, полученных кристаллизацией из расплавленного состояния с той только разницей, что в электролитических сплавах область существования гранецентрированной решетки кобальта распространена до несколько больших концентраций железа. По литературным данным [25], при отжиге этого сплава образуется химическое соединение, отсутствующее на диаграмме состояния. [c.14]

Электролитические сплавы по своей фазовой структуре во многих случаях находятся в полном соответствии с диаграммой состояния. Однако иногда наблюдается и различие. Вместо эвтектических смесей могут образовываться пересьпценпые твердые растворы и, наоборот, там, где по диаграмме состояния должен быть твердый раствор, наблюдается присутствие второго компонента в чистом виде. В электролитических сплавах границы суш ествования промежуточных фаа могут быть смещены в ту или иную сторону, а также возможно образование новых фаз, которые но диаграмме состояния существуют лишь при высоких температурах или вообще не обнаруживаются. [c.49]

При электрокристаллизации сплавов, так же как и при кристаллизации из расплава, может происходить раздельная кристаллизация обоих ког,1понентов или же образование твердых растворов и промежуточных фаз. Однако существенное различие состоит в том, что электролитически кристаллизующиеся сплавы чаще всего находятся в состоянии, которое не соответствует термодинамическому равновесию. Поэтому имеется определенное отличие в фазовом составе электролитического сплава по сравнению с диаграммой состояния. [c.131]

Некоторые фазы из числа существующих по диаграмме состояния отсутствуют в электроосажденных сплавах, а в ряде случаев наблюдается образование фаз, устойчивых, согласно диаграмме состояния, лишь в области высоких температур в некоторых сплавах найдены фазы, отсутствующие на диаграмме состояния. Например, при электролитическом осаждении сплава N1—5п из хло-ридно-фторидного электролита установлено образование интерметаллического соединения N 50, которое отсутствует на диаграмме состояния, а в сплаве золото — никель (пирофосфатно-цианидный электролит) — химического соединения К1зАи. [c.131]

Для изучения диаграммы состояния цирконий железо — никель сплавы приготовляли по трем лучевым разрезам Ni Ре = 1 2 1 1 2 1, начиная с 0,25 до 22 вес.% добавок. В качестве исходных материалов служили йодидный цирконий (99,8%), никель электролитический катодный, переплавленный в вакууме, железо в порошке восстановленное. Сплавы изготовляли в дуговой печи с нерасходуемым электродом в атмосфере очищенного аргона. Для достижения однородности сплавы переплавляли 4—5 раз. Проведенный химический анализ показал удовлетворительное согласование с шихтовым составом. Для построения изотермических и политермических разрезов сплавы закаливали с температур 1200, 1100, 1000, 950, 900, 850, 750°. Отжиг сплавов перед закалкой осуществляли в двойных кварцевых ампулах, время отжига увеличива-лость от 20 IMHH. до 500 час. с понижением температуры, закаливали в ледяную воду. Основными методами, использованными для построения диаграммы состояния, служили металлографический анализ, метод твердости и микротвердости. Травили сплавы смесью плавиковой и азотной кислот в различных соотношениях. [c.108]

Для изучения коррозионных и механических свойств сплавы были намечены с учетом строения диаграммы состояният. е. те сплавы, которые при высоких температурах (1200—1000°) состоят из гомогенного -твердого раствора на основе циркония. Для исследования выбраны сплавы по разрезам Мо N = 3 1 от 1 до 6 вес.%, 1 1 от 1 до 3 вес.%, 1 3 — 1 и 2 вес. %. (Составы сплавов указаны в табл. 1, 2, 3, в которых приведены результаты исследований.) Для изготовления сплавов использованы йодидный цирконий, 99,8%), молибденовая проволока 99,68%, электролитический никель, переплавленный в вакууме. Сплавы выплавлялись в атмосфере аргона в дуговой печи с нерасходуемым электродом на медном, охлаждаемом водой поддоне. Для достижения однородности состава слитки переплавляли несколько раз. Проведенный химический анализ показал хорошее согласование с шихтовым составом, поэтому при обсуждении результатов состав сплавов дается по шихте. Слитки сплавов нагревали в буре до температуры 950—1000° и ковали на воздухе с промежуточными нагревами. Откованные прутки отмывали от буры в кипящем концентрированном растворе щелочи NaOH и, запаянные в кварцевые ампулы, подвергали отпуску при 650° в течение 20 мин., охлаждение проводили на воздухе. Из прутков вытачивали цилиндрические образцы диаметром 5 мм, высотой 10 мм для коррозионных испытаний и стандартные разрывные образцы с диаметром рабочей части 3 мм, длиной 23 мм для механических испытаний. [c.196]

Отклонение фазового состава электролитических сплавов от диаграммы состояния связано с метастабильностью этих сплавов. Под метастабильностью понимается некоторая неравно-весность сплава, достаточно устойчивая во времени. При длительном хранении или при нагревании в метастабильных сплавах протекают фазовые превращения, приводящие в конце концов к тому состоянию, которое соответствует диаграмме фазового равновесия. [c.32]

Электроосаждение сплава медь — висмут. Система медь — висмут, согласно диаграмме равновесия, характеризуется практически полным отсутствием взаимной растворимости компонентов. Рауб, исследуя рентгенографически структуру электролитических осадков сплава медь—висмут, полученных из хлорнокислых электролитов, показал, что в этих условиях возникает смесь кристаллов меди и висмута в соответствии с диаграммой состояния [31 ]. Однако [c.41]

Рентгенографическое исследование этих сплавов показало что электролитические осадки 2п—N1 не соответствуют диаграмме состояния термически полученного сплава в интервале плотностей тока от 1,5 до 3,0 а/дм образуется смесь кристаллов Р-фазы с кубической объемноцентрированной решеткой и у-фазы с гранецентрированной кубической решеткой при этом параметры решетки обеихфаз несколько увеличены. Так, для р-фазы в электроосажденном сплаве 2п—N1 ( —15% N1) была получена величина а = 2,96 А, в то время как для термического сплава цинк—никель, по данным литературы [5], а = 2,91 А. [c.121]