Криоскопия и эбуллиоскопия

Применение методов криоскопии и эбуллиоскопии...... [c.403]

Что такое криоскопия и эбуллиоскопия Запишите соответствующие термодинамические уравнения и приведите их вывод. При каких условиях эти уравнения можно использовать для вычисления молекулярной массы растворенного вещества Когда основное уравнение криоскопии даст неверные результаты даже для идеального жидкого раствора [c.298]

Закон Рауля и следствия из него в полной мере приложимы лишь для описания свойств идеальных растворов. Не случайно поэтому методы криоскопии и эбуллиоскопии дают удовлетворительные результаты для недиссоциирующих в растворителе веществ и к тому же в малых концентрациях, когда взаимодействием частиц можно пренебречь. Очевидно, что понятие идеального раствора не определяется его концентрацией, достаточно лишь отсутствие взаимодействия компонентов. Однако на практике встречается очень мало систем, которые в широком интервале концентраций удовлетворяют условию идеальности. К таким системам, в частности, относятся смеси газов при низких давлениях и некоторые растворы неэлектролитов и металлических расплавов. В то же время существует категория растворов, для которых законы идеальных растворов могут быть использованы с достаточной точностью. Это так называемые разбавл-енные растворы, в которых концентрация растворенного вещества мала, вследствие этого можно пренебречь взаимодействием растворенных частиц. Термодинамика не устанавливает количественный критерий разбавленного раствора. Единственным критерием является применимость в данном интервале концентраций законов идеальных растворов. [c.252]

Методами криоскопии и эбуллиоскопии легко определяют молекулярные массы растворенного неэлектролита. Пусть в 1000 г растворителя растворено g г вещества, тогда = glM), где М — молекулярная масса растворенного вещества. Уравнения (У.14) и (У.15) примут вид [c.149]

Методы криоскопии и эбуллиоскопии позволяют определять степень диссоциации раствора слабого электролита. При растворении электролита в растворителе электролит диссоциирует на ионы, и число частиц в растворе больше, чем в случае растворения неэлектролита. Это обусловливает рост At и At [c.156]

На чем основано наличие осмотического давления и каким образом оно измеряется Сопоставьте метод осмотического давления с методами криоскопии и эбуллиоскопии. [c.52]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Наиболее употребительными термопарами для применения в криоскопии и эбуллиоскопии являются хромель—алюмель, медь— константан, нихром—константан. [c.173]

Отступления от законов Вант-Гоффа и Рауля. Изложенные выше законы Вант-Гоффа и Рауля, а также вытекающие из них формулы, включая криоскопию и эбуллиоскопию, основаны на таком допущении число растворенных частиц равно числу молекул, заключающихся во взятом для растворения количестве вещества. В то же время опытная проверка указанных законов обнаружила у растворов ряда веществ неожиданно низкие или, наоборот, неожиданно высокие значения осмотического давления, понижения точки замерзания и т. д. по сравнению с теми, какие можно ожидать исходя из указанного выше допущения. Эти факты первоначально рассматривались как отступления от законов Вант-Гоффа и Рауля. [c.231]

Отсюда видно, что методы криоскопии и эбуллиоскопии могут быть использованы для определения молекулярного веса различных веществ опытным путем. [c.143]

Аналогичные явления наблюдались также при изучении температур кипения и в данном случае молекулярное повышение температуры кипения сперва уменьшается, но, перейдя через некоторый минимум, увеличивается с концентрацией, причем наибольшее отклонение существует для солей, кристаллизующихся с наибольшим количеством воды. При наличии принципиального сходства результатов, полученных методами криоскопии и эбуллиоскопии, количество молекул воды, гидратирующих одну молекулу растворенного вещества, в последнем случае будет много меньше. Так, если молекула растворенного вещества гидратируется 30 молекулами по данным криоскопии, то по данным эбуллиоскопии число гидратирующих молекул равно шести. Это явление можно объяснить тем, что при повышении температуры способность к образованию гидратов понижается гидраты становятся менее сложными, т. е. содержат меньше воды, что вполне аналогично обычно обнаруживаемому уменьшению количества кристаллизационной воды с повыщением температуры кристаллизации. [c.30]

ПО точности перед криоскопией и эбуллиоскопией очевидно. Однако при этих рассуждениях остается в стороне вопрос о подборе соответствующей полупроницаемой мембраны. Ниже будет показано, что несовершенство мембраны может значительно снизить точность осмотических измерений, особенно при исследовании веществ с низким молекулярным весом. [c.101]

Применение к криоскопии и эбуллиоскопии. Зависимости (46) — (49) в 172 и 174 первого тома, которые тогда были нами приняты на веру, могут быть легко выведены с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса. Ввиду малых депрессий в разбавленных раствору мы можем ар п йТ заменить через конечные разности [c.198]

Определение молекулярного веса вещества методами криоскопии и эбуллиоскопии. Если криоскопическая константа К данного растворителя известна, то, пользуясь формулой, можно находить опытным путем молекулярные веса растворенных веществ М [c.214]

РАБОТА 11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА МЕТОДАМИ КРИОСКОПИИ И ЭБУЛЛИОСКОПИИ [c.55]

Обычные методы определения молекулярных весов — криоскопия и эбуллиоскопия — неприменимы к высокомолекулярным соединениям прежде всего потому, что их растворы пе подчиняются закону Рауля. Чувствительность этих методов быстро падает с ростом молекулярного веса. [c.33]

Из других абсолютных методов определения М (не требующих калибровки при помощи иных методик) термоэлектрическая или парофазная осмометрия, а также криоскопия и эбуллиоскопия ограничены молекулярными весами, не превышающими (1- 6) 10 (см. [44], стр. 142, 144), осмометрия [5, 6] —не превышающими ЫО , седиментация [33] эффективна в той же области М, что и светорассеяние, но требует сочетания с измерениями 7 [c.99]

Криоскопия и эбуллиоскопия. Температуры кипения и кристаллизации растворов зависят от давления пара над растворами. Вследствие црнижения давления пара растворителя над раствором температура кипения раствора всегда выше, чем чистого растворителя (рис. 55). Разность между температурами кипения раствора нелетучего вещества и чистого растворителя называется повышением температуры кипения (обозначим ее через А1 . [c.148]

Влияние температуры на ККМ додециламмонийкапроната, каприлата и каприната в бензоле было изучено методами криоскопии и эбуллиоскопии. Около точки кипения бензола мицеллообразование не происходит, но около точки замерзания фактор Вант-Гоффа понижается до 0,1 [62]. При постоянной температуре с увеличением длины цепи ПАВ в неводных растворах ККМ увеличивается, а солюбилизирующая способность уменьшается. Это согласуется с результатами, полученными Нельсоном [3081. [c.109]

Растворы высокомолекулярных веществ (лиофиль-ных коллоидов), обладающих гораздо большей устойчивостью при высоких концентрациях,, можно успешно исследовать осмометрическимп методалга. В случае таких систем измерение осмотического давления, а также криоскопию и эбуллиоскопию шпроко используют для определения молекулярных весов. [c.62]

Вывод уравнений для расчета понижения точки замерзания и повышения точки кипения проведен при помощи формулы Клапейрона в применении к растворам (Вант-Гофф). Следовательно, правильные результаты могут быть получены лишь при криоскопии и эбуллиоскопии разбавленных растворов. В таких случиях ДГ мало, и его следует отсчитывать при помощи термометра Бекм. на с точностью до 0,005°. [c.132]