Точность осмотического метода

ТОЧНОСТЬ ОСМОТИЧЕСКОГО МЕТОДА [89] [c.209]

Осмотическим методом фактически определяется некая средняя молекулярная масса Л4 всех п компонентов с разной молекулярной массой. Точность определения этой средней массы невелика и в самых благоприятных условиях, по-видимому, не превышает 20 %. [c.45]

Осмотический метод. Осмотическое давление разбавленных растворов высокомолекулярных соединений невелико и может быть измерено с большой точностью. [c.49]

Поверхностное натяжение водных растворов ПАВ резко уменьшается с ростом концентрации вплоть до ККМ, а затем остается постоянным. Поэтому ККМ можно определить по перегибам кривых зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации [63—67 ]. Этот метод успешно применяется для чистых неионогенных ПАВ [21, 46, 68]. Однако, если исследуемое вещество содержит примеси, на кривых поверхностное натяжение — логарифм концентрации обнаруживается минимум, и наличие перегиба трудно установить [69—71]. Преимущество этого метода определения ККМ заключается в том, что точность определения положения точки перегиба (и, следовательно, ККМ) почти одинакова для веществ с длинной и короткой цепями, так как поверхностное натяжение изменяется во всех случаях практически на одну и ту же величину. С другой стороны, точность других методов, основанных на измерениях электропроводности, показателя преломления, осмотического давления, парциального молярного объема и др., уменьшается почти обратно пропорционально значениям ККМ. Используя уравнение изотермы адсорбции Гиббса, по кривым зависимости поверхностное [c.20]

В настоящее время наиболее распространенным методом определения среднечисловых молекулярных весов полимеров можно считать осмотический метод. Аппаратура для измерения осмотического давления хорошо разработана, и метод доведен до большой точности. Определения можно проводить в широком интервале молекулярных весов, от 30 000 до 500 000. [c.158]

Среднечисловой молекулярный вес волокнообразующих полимеров, полученных полимеризацией по цепному механизму (например, орлона [161), обычно лежит в интервале от 40 000 до 80 000, т. е. в диапазоне значений, которые можно с достаточной точностью определять с помощью измерений осмотического давления. В случае конденсационных полимеров (например, найлона 66) среднечисловой молекулярный вес равен примерно 10 ООО и поэтому его нельзя точно определить осмотическим методом следует, однако, отметить, что попытки определить молекулярные веса этим методом были сделаны [171. [c.190]

Осмотическим методом можно определять молекулярные веса, лежащие в области 30 000—1 500 000. Нижний определяемый предел молекулярных весов обусловлен возможностью изготовления полупроницаемой мембраны. В литературе описан метод изготовления полупроницаемой мембраны, пригодной для определения молекулярных весов полимеров ниже 2 000 [30], но такую мембрану изготовить трудно. Верхний предел зависит от точности фиксирования высоты поднятия столба раствора. Например, если молекулярный вес полимера равен 1,5-10 , то при концентрации раствора 1-10 г мл я температуре 25° осмотическое давление раствора этого полимера в бензоле будет равно высоте столба раствора величиной 2 мм. При помощи катетометра можно [c.94]

Описанный метод дает возможность измерять осмотическое давление. При некотором усложнении установки оказывается возможным производить измерения осмотического давления с высокой точностью. Соответствующие измерения, произведенные для большого числа растворов различных веществ при различных концентрациях и температурах, позволили найти зависимость осмотического давления от этих факторов. Для разбавленных растворов эта зависимость оказалась очень простой. [c.304]

Близким к методу измерения осмотического давления является метод измерения давления пара растворителя при растворении в нем ПАВ 98 ]. Вариантом этого метода является метод точки росы с использованием термисторов [99—102]. Метод измерения давления пара пе позволяет строго определять активность ПАВ, однако точность его достаточна для определения ККМ по кривым зависимости понижения давления пара от концентрации раствора. [c.23]

Согласно указаниям автора, этот метод позволяет измерять осмотическое давление в несколько миллиметров ртутного столба с точностью до 0,1 мм и, таким образом, может быть применен для очень разбавленных растворов. Однако данные Ульмана о молекулярном весе фракционированной ацетилцеллюлозы (целлита) не согласуются с данными других авторов. [c.252]

В табл. 6 приведены значения АГь, АТ и П для растворов полимеров с молекулярным весом 10 ООО, 50 ООО и 100 ООО в бензоле. Ясно, что для проведения достоверных криоскопических или эбуллиоскопических измерений необходимо с высокой точностью измерять температуру. Изменению температуры замерзания на 0,001 ° соответствует изменение разности уровней в осмометре на 5 см. Если осмотическое давление измеряют с точностью до 0,01 см, а температуру — с точностью до 0,001°, то осмометрический метод имеет в 500 раз большую чувствительность. [c.26]

Эбулиоскопический метод. Основан на осмотических свойствах растворов. Повышение т-ры кип., к-рое вызывается присутствием растворенного вещества в известной концентрации, измеряется термометром Бекмана. Точность отсчета по этому термометру < 0,01°. Метод применим к устойчивым веществам, имеющим мол. вес примерно до 550 д.пя определения мол песя по этому методу требуется 25—50 мг вещества, точность его 15%. [c.354]

Таким образом, криоскопическим метод дает возможность просто и с высокой степенью точности (точность 0,001° или 0,012 атм) определить осмотическое давление в различных биологических средах. Следует лишь отметить, что для коллоидных растворов определение величины осмотического давления этим методом затруднительно, так как приходится прибегать к непосредственным измерениям с помощью осмометра, несмотря на ряд затруднений и погрешностей такого способа. [c.19]

Определенные таким способом значення v сопоставлены с данными, полученными по осмотическому давлению. Результаты совпадают с точностью— до 10%. Авторы считают, что предлагаемый метод определения размеров коллоидных частиц может быть использован для растворов весьма малой концентрации, где неприменимы осмометрические, вискози-метрические и нефелометрические методы. [c.339]

Измерение осмотического давления дает возможность достаточно надежно определять молекулярные веса в пределах от 3000 до 500 000. Криоскопический и эбуллиоскопический методы пригодны Для исследования соединений с молекулярными весами до — 10 000 для больших величин молекулярного веса депрессии становятся очень малыми и точность измерений резко падает. [c.171]

Для прибора этого типа необходимо поддержание строго постоянной температуры осмометр помещают в воздушный термостат, температура которого регулируется с точностью, лучшей чем 0,00Г. Так как прибор имеет большую теплоемкость, поскольку он изготовлен из нержавеющей стали, то постоянство температуры в полуячейках осмометра еще выше. Предварительные измерения, проведенные с раствором нефракционированного полистирола в четыреххлористом углероде, дали для полимера значения в пределах 9700—П 300 и среднее значение, равное 10 400. Из измерений светорассеяния было получено значение УИ = 24 ООО. Величины осмотического давления были найдены методом полусумм (Фуосса — Мида) для получения каждой кривой требовалось 4—5 час., следовательно, одно определение занимало 8—10 час. Измерения молекулярного веса октаацетата сахарозы в бензольном растворе дали значения 610—790 при истинной величине молекулярного веса 678 измерения в растворе в четыреххлористом углероде дали значения 600—800. [c.127]

Если высота осмотического поднятия не может быть измерена с точностью до 0,002 см или большей, не имеет, повидимому, смысла применять другие методы экстраполирования, кроме эмпирического экстраполирования линейного или почти линейного графика зависимости П/С2 от с , так как только тщательный статистический анализ позволяет оценить, насколько существенно отклонение полученного в данном случае значения (П/С2)о от величины, найденной при экстраполяции с использованием теории разбавленных растворов. Если кривая зависимости П/С2 от имеет большую кривизну, то график зависимости (П/Сг) / от покажет, насколько близко соответствие между экспериментальными данными и теорией разбавленных растворов при g= /4. И в этом случае необходим подробный статистический анализ, для того чтобы выяснить, как лучше представить экспериментальные данные — путем использо- [c.149]

Осмометрический метод, являющийся одним из наиболее точных методов определения среднечислового молекулярного веса полимеров, имеет и ряд недостатков, ограничивающих возможность его широкого использования. Это — невозможность определения молекулярного веса сравнительно низкомолекулярных препаратов (с молекулярным весом менее 20 000) из-за диффузии их через мембрану осмометра, малая точность определения осмотического давления разбавленных растворов высокомолекулярных препаратов, а также — как и для других методов определения среднечислового значения молекулярного веса — значительное влияние на рассчитываемую величину молекулярного веса степени полидисперсности полимера. При использовании осмометрического метода для характеристики молекулярного веса целлюлозы необходимо учитывать также возможность деструкции целлюлозы в процессе этерификации. [c.21]

Прямое измерение осмотического давления с помощью осмометра, которое может быть произведено с достаточной точностью, оказывается, однако, не всегда удовлетворительным. Объясняется это тем, что не существует мембран, способных задерживать все растворенные вещества если крупные частицы целиком задерживаются мембранами, то мелкие частицы, в особенности ионы, легко проходят даже через плотные мембраны, поэтому соответствующее им осмотическое давление не может быть обнаружено осмометром. По указанным соображениям прямое измерение осмотического давления заменяют косвенными методами, основанными на существовании определенной зависимости между осмотическим давлением и другими свойствами растворов, например давлением пара или понижением температуры замерзания. [c.26]

К числу достоинств метода нужно отнести независимость точности определения от формы макромолекулы. Осмотическое давление в бесконечно разбавленных растворах будет зависеть только от числа растворенных частиц. Поэтому, [c.121]

Например, параметр растворимости определяется путем исследования поведения полимеров в ряде неассодйированных растворителей, измерением энтальпии по осмотическому давлению, вязкости, светорас-сеиванию, понижению точки замерзания и изменению других свойств растворов полимеров Значения параметра б достоверны в пределах точности используемых методов расчета, полученные разными методами, они могут несколько различаться между собой. [c.15]

В предыдущей главе рассмотрен один из классов коллоидных растворов — суспензоиды. Однако имеется больщое число коллоидных растворов иного типа, технически еще более важных и отличающихся совершенно другими свойствами. Они получаются обычно непосредственным растворением в соответствующих растворителях аморфных твердых веществ. Чтобы иметь полную характеристику этих растворов, необходимо прежде всего получить возможно более ясное представление о химической структуре тех аморфных веществ, из которых они получаются. Применение классических методов определения структуры химических соединений к таким аморфным веществам, как каучук, целлюлоза, белки и т. п., прежде считалось невозможным. Эти вещества трудно поддаются очистке от обычных осмотических методов определения их молек лярного веса пришлось отказаться, так как дпя этих веществ получались величины слишком высокие, что не допускало точности измерения наконец, никаких методов химического их синтеза не существовало. Прогресс последних лет в разрешении этих проблем был изумительный электродиализ, центрифугирование и др. улучшили методы очистки ультрацентрифугирование и изучение вязкости дали надежные методы определения молекулярного веса наконец, были разработаны непосредственные и относительно простые синтезы, если не подлинных природных продуктов, то весьма сходных с ними по свойствам. В рез5 льтате открылась новая многообещающая глава в изучении аморфных веществ. [c.150]

Совершенно другая картина наблюдается для полиоз с разветвленной формой макромолекул. В этом случае выход тетраметилпроизводных повышается, и степень полимеризации можно определить с большей точностью. Из сопоставления результатов определения степени полимеризации по осмотическому методу и по концевым группам удается установить форму макромолекул и число разветвлений. Для иллюстрации применимости этих методов приведем следующий пример. Степень полимеризации полимера глюкозы, определенная осмотическим методом, равна 500. Содержание тетраметилглюкозы в продуктах гидролиза метилированного полимера составляет 4%, что соответствует степени полимеризации 20. Следовательно, макромолекула этого полисахарида состоит из 20 повторяющихся участков. Каждый из этих участков содержит 25 глюкозных звеньев с одной боковой цепью. Присутствие в продуктах гидролиза эквимолярного количества диметилглюкозы служит дополнительным подтверждением разветвленной формы молекулы. Остается не выясненным вопрос [c.521]

Несомненное преимущество плазмометрического метода состоит в том, что достаточно провести измерения в одном растворе и на одном срезе. Он может быть использован для определения осмотического потенциала в конкретной клетке, тогда как плазмолитический метод дает усредненные данные для всей ткани. Однако, поскольку здесь надо вызвать непременно выпуклый плазмолиз, приходится использовать сильно гипертонический раствор. Поэтому возрастают требования к минимальной проницаемости цитоплазматических мембран для тестового раствора и отсутствию осморегуляции за счет метаболических изменений концентрации клеточного сока. При условии достаточно корректного измерения параметров клетки точность плазмометрического метода выше, чем плазмолитического. В целом точность методов, основанных на наблюдении плазмолиза, порядка 50 кПа. [c.56]

Само определение показателя преломления света очень быстрое и простое. Его можно выполнить с помощью универсального рефрактометра Аббе, отечественного полевого рефрактометра РПЛ или рефрактометра 06-101А венгерского производства. После установки нуля на нижнюю поверхность призмы рефрактометра наносят примерно 0,02 мл исследуемого раствора, закрывают верхней частью призмы и находят деление шкалы, через которое проходит горизонтальная граница между светлым и темным полями. Пользуясь рефрактометрическими таблицами, определяют соответствующую концентрацию и осмотический потенциал раствора [43]. Точность рефрактометрического метода около 50 кПа. [c.60]

Точность этого метода определяется тем, насколько полно выявляется активность исследуемого фермента во фракции хлоропластов и в надосадочной жидкости. Некоторые ферменты типа РуБФ-карбокс-илазы при попадании в бесклеточный экстракт становятся лабильными или ингибируются. Поэтому очень важно, чтобы активность фермента в суммарном бесклеточиом экстракте (полученном без применения осмотически активных веществ) была равна сумме активностей этого фермента во фракции хлоропластов и в надосадочной жидкости. [c.560]

При осмометрических измерениях получается несколько заниженное содержание фракций с низкой молекулярной массой, которые способны проходить через полупроницаемую мембрану, используемую в осмометрии, а для соединений с высокими молекулярными массами (порядка 1 млн.) точность осмометри-ческого метода определения ММ снижается из-за малости осмотического эффекта. [c.74]

Эти значения были предоставлены авторам Р. А. Робинзоном. Они были согласованы с наилучшими результатами определения коэффициентов активности хлоридов и бромидов натрия и калия с помощью метода электродвижущих сил и по давлению пара (десять независимых измерений), а также с результатами последних определений изопиестических отношений. Значения осмотических коэффициентов даны с точностью до четвертого знака после запятой, чтобы можно было с их помощью провести плавную кривую. Последняя значащая цифра не имеет физическог значения. [c.276]

Осмометрический метод пригиден для определения молекулярных масс в диапазоне 3000—200 000 При более низких значениях возникает опасность чХСТичной диффузии молекул полимера через мембрану, а при более высоких значениях высота столба настолько мала (меньше 0,1 мм), что точное измерение ее невозможно Однако если заменить определение высоты столба жидкости взвешиванием осмотической ячейки, точность метода возрастает в 100 раз Этот принцип был использован в осмометрических весах Джуляндера и Сведберга, которые с достаточной точностью определили молекулярную массу величиной 1 200 000 (нитроцеллюлоза). [c.528]

Анализируя вывод,, мы ясно впдим, что это выражение не зависит от таких факторов, как природа растворителя, форма частиц и т. п., но, так /ке как в классическом методе определения молекулярного веса в растворе, оно предполагает применимость газовых законов к осмотическому давлению. Между тем оно значительно расширяет область применения классических методов, которые теряют точность при молекулярных весах в 3000—5000. При помош,и же ультрацентрифуги возможно определение молекулярных весов порядка миллионов. [c.119]

Применительно к определению УИ эти ограничения связаны с обратной пропорциональностью между МВ и измеряемой величиной (повышением температуры кипения, осмотическим давлением и т. д.). Из описываемых ниже методов определения М эбуллиоскопический применим в интервале МВ до 1 10 , аосмометрический от 3-10 до1-10 , причем точность определений МВ этими методами уменьшается с увеличением МВ. [c.9]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Молекулярный вес полимеров можно определять через связанные с ним свойства полимерных растворов. Наиболее подходит для этой цели измерение осмотического давления эбулиоскопия применима лишь для полимеров со сравнительно малыми молекулярными весами (ниже 30 ООО). К числу методов определения усредненного молекулярного веса полимерного раствора относится измерение интенсивности рассеяния света этим раствором, а также седиментация в ультрацентрифуге. При испытании большого числа образцов полимеров часто имеется возможность отложить чрезвычайно длительную и кропотливую процедуру измерения молекулярных весов до следуюш,его этапа и сравнивать образцы по другим их свойствам, зависящим от молекулярного веса, пусть даже характер этой зависимости с точностью и не установлен. Например, для этой цели нередко испо.т1ьзуют вязкость расплавленного полимера при данной температуре или же вязкость полимерных растворов одинаковой концентрации. [c.123]

Из табл. 11 следует, что повышению температуры кипения па 0,001° соответствует изменение осмотического давления приблизительно на 10 см. В случае использования эбулиоскопического метода [10] можно достигнуть точности около 0,002°. Осмотическое давление достаточно легко измерять с точностью до 0,01 см высоты столба жидкости. Это свидетельствует о преимуществе осмоме- [c.62]

Экспериментально установлено, что асболютная чувствительность эбулиометров существенно ниже, чем осмометров. Эбулиоскопическая постоянная Кэб для обычных органических растворителей составляет приблизительно (2—3)10 град/моль. Следовательно, увеличение осмотического давления на 1 сж соответствует по порядку величины изменению температуры кипения на 0,0001° С. С помощью катетометра можно оценить изменение высоты столба жидкости с точностью до 0,001 см, а предельно регистрируемая величина изменения температуры достигает 0,000015° С. Тем не ленее эбулиоскопическим методом часто пользуются для определения среднечислового молекулярного веса, поскольку при осмо-метрическом методе определения М полиэтиленов (и других полимеров) возможно возникновение существенных ошибок, обусловленных диффузией через мембрану низкомолекулярных фракций. [c.120]

К недостаткам этого метода следует отнести трудность приготовления достаточно устойчивых и проницаемых мем-Пран, а также необходимость работать с очет, разбавленными растворами, подчиняющимися закону Ваит-Гоффа, величина же осмотических) давления таких расгворов очень мала, что отражается на точности метода. [c.122]

Экспериментальные результаты не вполне подтверждают метод Мейера, так как наиболее точные данные, именно—данные для растворов натурального каучука в бензоле [21] и растворов полиизобутилена в циклогексане [10], показывают, что П/с не является линейной функцией от с. Сомнение в правильности метода экстраполяции осмотического давления на бесконечное разбавление значительно затрудняет расчет истинного молекулярного веса действительно, автор убедился, чТо едва ли возможно получить молекулярный вес высокомолекулярного натурального каучука экстраполяцией осмотических данных для растворов в бензоле. Эта трудность видна из рис. 12 и не может быть раз- решена измерениями при более высоком разбавлении, если только не удастся повысить точность эксперимен- = та. Автор считает, что с этой точки зрения лучше про- изводить осмотические измерения в растворителе с большой теплотой разбавления, чтобы уменьшить наклон кривой IIIс с. [c.169]