Осмометрия парофазная

Парофазные осмометры состоят из двух частей термоизолированной измерительной камеры (рис. 6.8) и электронного записывающего устройства. Два термисторных шарика, образующие два пле- [c.106]

Среднечисловые молекулярные веса определены в бензольных растворах парофазным осмометром. Вязкость определена в бензоле при 25° С. [c.199]

Парофазная осмометрия основана на законе Рауля, согласно которому в идеальном растворе парциальное давление пара каждого компонента пропорционально его мольной доле. Понижение давления пара (Лр) можно выразить как [c.105]

Парофазная осмометрия применима для определения молекулярных весов растворимых полимеров вплоть до 20 000. [c.106]

Из других абсолютных методов определения М (не требующих калибровки при помощи иных методик) термоэлектрическая или парофазная осмометрия, а также криоскопия и эбуллиоскопия ограничены молекулярными весами, не превышающими (1- 6) 10 (см. [44], стр. 142, 144), осмометрия [5, 6] —не превышающими ЫО , седиментация [33] эффективна в той же области М, что и светорассеяние, но требует сочетания с измерениями 7 [c.99]

Рис. 13.15. Схема устройства парофазного осмометра

Методы, основанные на этих свойствах, включают а) эбулио-метрию, б) криоскопию, в) изотермическую дистилляцию (изопие-стический метод), г) парофазную осмометрию. [c.98]

На результаты парофазной осмометрии оказывают также влияние такие факторы, как размер капли, летучесть растворенного вещества и процессы, лимитируемые диффузией. [c.107]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Построение калибровочной кривой по молекулярным массам препаративно вьщеленных фракций тяжелых нефтепродуктов хотя и трудоемкий, но наиболее доступный, распространенный и надежный метод калибровки. Определение молекулярной массы выделенных фракций проводят обычно методом парофазной и мембранной осмометрии [57, 73, 75—78 . Однако уже результаты первых исследований молекулярно-массового распределения битумов с помощью ЭХ [75] свидетельствовали о том, что одинаковый объем элюирования соответствует разным среднечисловым молекулярным массам дая различных битумов. Дальнейшие исетедования показали, что калибровочные кривые в координатах 1п М - Уе, полученные на основании анализа препаративно вьщеленных [c.84]

Фирма Кпауег выпускает электронные быстродействующие приборы с малым объемом измерительной ячейки, в которых можно проводить измерения как методами парофазной (см. стр. 106), так и мембранной осмометрии. Стальная термостатируемая измерительная -ячейка этого прибора разделяется на две части горизонтальной полупроницаемой мембраной. Нижняя часть ячейки, где находится электронный датчик, заполняется растворителем, на мембрану в верхней части ячейки наливают вначале растворитель (для определения нулевой точки), а затем раствор исследуемого полимера известной концентрации. Вследствие диффузии растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор в нижней части ячейки создается разрежение, которое соответствует осмотическому давлению в верхней ячейке. Это разрежение измеряется электронной системой измерения давления. [c.96]

Этот метод также называют методом термоэлектрической осмометрии Хилла — Болдса, парофазной осмометрией или обратной эбулиоскопией. Теория этого метода дается в [41, 42]. [c.106]

Элюационная Кривая может быть переведена в ММР при установлении корреляционных зависимостей между объемом удерживания и молекулярной массой вещества. В ряде работ по ГПХ-анализу высокомолекулярных соединений нефти такая -корреляция была получена на основе данных препаративного разделения и прямого определения молекулярных масс, например, методом парофазной осмометрии [28, 42, 70]. Известно, что полученная таким методом среднечисловая молекулярная масса не соответствует молекулярной массе в пике хроматограммы. Кроме того, возникает вопрос о совпадении молекулярных масс, полученных независимыми методами с действительными массами фракций, поскольку условия разделения и определения молекулярных масс не адекватны. Так, иа рис. 1 [28] представлено изменение молекулярной массы асфальтов в зависимости от полярности используемого для анализа растворителя. Отсюда видно, что увеличение полярности растворителя ведет к уменьшению значений молекулярных масс для фракций с одинаковым объемом элюирования. Такие явления связаны с высокой склонностью смолисто-асфальтеновых веществ к ассоциации в растворе. Игнорирование этих эффектов может привести к неправильной интерпретации данных. Например, в работе [71] при гельхроматографическом разделении нативных асфальтенов наблюдалось аномальное понижение молекулярных масс в первых фракциях элюатя. По-видимому, использование более полярного растворителя при определении молекулярной массы привело в этом случае к диссоциации частиц асфальтенов, которые при разделении элюировались в ассоциированной форме. [c.24]

При проведении эксклюзиошого разделения в препаративном масштабе количественная интерпретация не вызывает особых затруднений, так как выход каждой фракции определяется по ее массе после отгона растворителя, а молекулярная масса - каким-либо известным методом, чаще всего парофазной осмометрией. Однако и в этом случае иногда возникают затруднения, вызванные способностью компонентов нефтепродуктов в разной степени диссоциировать (ассоциировать) в зависимости от природы растворителя и концентрации раствора. Примером может служить получение при разделении методо.м ЭХ нефти первых фракций, имеющих меньшую молекулярную массу, чем последующие [71]. Возможной причиной этого явления может служить то обстоятельство, что в случае ЭХ (растворитель бензол + 5% метанола) создаются более благоприятные условия для ассоциации, чем при парофазной осмометрии (растворитель хлороформ) [43]. [c.81]

Еще один способ калибровки состоит в построении интегральной кривой распределения массы в зависимости от объема элюирования (по данным ЭХ) и такой же кривой распределения массы в зависимости от молекулярной массы (по данным ультрацентрифугирования) [79]. Переход от одной кривой к другой позволяет получить соотношение между молекулярной массой и объемом элюирования (рис. 29). Интерпретация ряда кривых такого rana, полученных для разных асфальтенов, экстрактов асфальтенов, фракций битумов, вьщеленных препаративно методами ЭХ и ЖАХ, привела к единой калибровочной кривой для тяжелых фракций. Нижнюю часть этой кр ой, в области молекулярных масс менее 4000— 5000, нельзя получить ультрацентрифугированием. Здесь на помощь приходят парофазная осмОметрия и логарифмически нормальное распределение фракций по молекулярным массам, определенным парофазной осмометрией. Это помогает заверишть построение калибровочной кривой по всей области молекулярных масс. [c.85]

Полихелаты хлорэндиковой кислоты 86 пол5 ены при барбо-тпровании кислорода через смесь кислоты и металла в ацетоне [130]. Синтезированы медь-, марганец-и свинецсодержащие полимеры такого типа с л олекулярным весом 1700—1900 (парофазная осмометрия). По данным элементарного анализа, олигомеры имеют циклическую структуру. [c.257]

Мол. всс 1725 (парофазная осмометрия) циклическая структура нод-тверждона олемеитар-ным анализом Циклическая структура подтверждена элементарным анализом Мол. вес 1950 (нарофаз-ная осмометрия) циклическая структура подтверждена элементарным анализом [c.295]

На рис. 2.21 приведен спектр ПМР такой смолы, отнесение сигналов показано на формуле. По спектру можно определить содержание концевых эпоксидных групп (оно пропорционально отнощению интенсивности сигналов (1 и с к интенсивности других сигналов) и рассчитать среднечисловую молекулярную массу М . В работе [149] специально рассмотрен вопрос о точности этих определений. Оказалось, что основным источником ощибок является значительное содержание низкомолекулярных примесей в ололе. Предложен метод усреднения значений, получаемых при расчетах Мп по разным сигналам, который обеспечивает удовлетворительное совпадение с результатами химического анализа. Точность определения 5—10%. Для смол с Мп > 1000 значения Мп, определенные по спектру ПМР и методом парофазной осмометрии, согласуются между собой [150]. [c.71]

Этот метод называется также парофазной осмометрией, или обратной эбулио-скопией. , [c.143]

Таблица 13.5. Данные парофазной осмометрии для калибровочного стандарта (полистирол) и образца полибутадиена с концевыми гидроксильными группами в растворе толуола при 70 ° С

Общее устройство парофазного осмометра таково. Стеклянный сосуд с растворителем помещают в анодированный алюминиевый блок, изолированный от трубки из нержавеющей стали тефлоновой прокладкой (рис. 13.15). Этот сосуд обеспечивает насьпденность пара в атмосфере, в которой подвешены термисторы. Стальная трубка находится внутри второго металлического блока, в который вставлено несколько пшрицев для введения капель раствора и растворителя на термисторы. Прибор термо-статируется, причем температура поддерживается с точностью 0,001°. В начале эксперимента в сосуд для растворителя наливают через шприц растворитель и на каждый термистор помещают по капле растворителя. Так как в этом случае конденсации нет ни на одном из термисторов, нет и разницы их температур и прибор должен показывать нуль. Если показания прибора отличны от нуля, мостик настраивают на нулевое значение. Следующим шагом является калибровка прибора на стандартном образце с известной молекулярной массой. Для этого приготавливают растворы стандартного образца четырех или пяти концентраций. Один из термисторов промьшают раствором определенной концентрации и помещают на него каплю этого раствора, другой термистор по-прежнему остается с каплей растворителя. Растворитель начинает конденсироваться, и подъем температуры непосредственно регистрируется путем измерения выходного напряжения мостика ДК, пока оно не достигнет постоянного значения. Процедуру повторяют с растворами других концентраций, фиксируя значения ДК, соответствующие каждой концентрации (табл. 13.5). Затем строят график зависимости ДК/С от С, экстраполируют к С = О и определяют начальный отрезок на оси ординат (рис. 13.16). Калибровочную константу/(Г [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология