Теория активных ансамблей Кобозева

Дальнейшим развитием теории активных центров стали мультиплетная теория Баландина и теория активных ансамблей Кобозева. [c.339]

ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ АНСАМБЛЕЙ КОБОЗЕВА [c.98]

Между катализаторами, рассматриваемыми в теории активных ансамблей Кобозева, и правильно сформированными кристаллическими катализаторами с частицами от 40-10 см и выше находится обширная группа нанесенных металлических катализаторов с размером частиц 30-10 —10 см и ниже. Для подобных катализаторов уменьшение дисперсности приводит к заметному изменению степени координации поверхностных атомов металла, что вызывает, в свою очередь, для поверхностно-адсорбированных молекул реагирующих веществ перераспределение по энергиям связи. Следствием этого является значительное изменение селективности в зависимости от степени дисперсности. [c.114]

Многократные исследования реакции каталитического разложения перекиси водорода с применением теории активных ансамблей Кобозева показали, что наиболее активным центром в этой реакции является атом платины (Р11). Применяя к данному случаю теорию информации каталитических систем [2], можно рассчитать энтропию информации для единичных атомов гранецентрированной решетки по уравнению. [c.315]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

Многократные исследования реакции каталитического разложения перекиси водорода с применением теории активных ансамблей Кобозева показали, что наиболее активным центром в этой реакции является атом платины. Энтропия информации Яц) для единичных атомов гранецентрированной решетки есть [c.106]

Теория активных ансамблей Кобозева принципиально очень интересна, смела и оригинальна, но тем не менее вызывает ряд веских возражений со стороны многих исследователей. [c.149]

Теорию активных ансамблей Кобозева можно рассматривать как один из возможных и интересных переходов от гетерогенного к гомогенному катализу. Внимание к теории ансамблей сильно возросло с применением иммобилизованных гомогенных катализаторов и развитием представлении о кластерных структурах. [c.184]

Теория активных ансамблей Кобозева неоднократно рассматривалась как своеобразный переход от гетерогенного к гомогенному катализу, особенно когда в качестве активного ансамбля функционирует отдельный атом металла или ион на поверхности носителя. И в этом направлении возросло внимание к теории Кобозева в связи с применением так называемых иммобилизованных гомогенных катализаторов или катализаторов, содержащих поверхностные закрепленные комплексы переходных металлов. [c.114]

Модель и основное уравнение. Примем, что каталитическая активность атомно-дисперсной фазы обусловлена наличием активных ансамблей на ее поверхности, т. е. воспользуемся моделью теории активных ансамблей Кобозева [14, 15, 18—20, 24]. [c.133]

Возникает проблема приготовления столь мелкокристаллических (фактически докристаллических) катализаторов, чтобы они позволяли извлекать максимум информации о природе, составе и строении активных центров в то же время не обладали излишне большой энтропией информации. Наиболее перспективными с этой точки зрения являются адсорбционные нанесенные катализаторы с очень малыми заполнениями поверхности атомами активного веш,ества (степени заполнения а = 0,001—0,01). Рассмотрение свойств таких катализаторов лежит в основе теории активных ансамблей Кобозева [89]. [c.104]

В развитие представлений о природе каталитического действия химических веществ большой вклад внесли работы советских ученых. Так, в муль-типлетной теории Баландина [1,2] обращено внимание на необходимость геометрического и энергетического соответствий реагирующих веществ и катализатора. Основополагающие принципы этой теории справедливы и в настоящее время [3]. В теории активных ансамблей Кобозева [4, 5] развит математический аппарат, позволяющий рассчитывать число атомов катализатора, входящих в его активный центр. В электронной теории катализа, развивавшейся в работах Рогинского [6] и Волькенштейна [7], обосновывается зависимость каталитической активности полупроводников от ширины их запрещенной зоны и положения уровня Ферми. Боресков [8] уделял внимание химическому аспекту каталитического действия веществ и выдвинул принцип постоянства удельной каталитической активности веществ постоянного химического состава. [c.5]

Состав АКЦ, т. е. число атомов катализатора в него входящих, является предметом рассмотрения двух теоретических концепций мультиплетной теории Баландина (13, 16, 17] и теории активных ансамблей Кобозева [14, 15, 18—20]. В выводах о составе АКЦ для того и другого процесса теории мультиплетов и ансамблей основаны на различных исходных предпосылках. АКЦ ( мультиплет по терминологии Баландина) есть группа поверхностных атомов кристаллической рещетки катализатора, находящаяся в геометрическом соответствии с катализируемой молекулой. АКЦ ( ансамбль по терминологии Кобозева) — это группа атомов катализатора, находящихся на поверхности каталитически инертной кристаллической решетки в атомно-дисперсном состоянии. Числовой состав ансамбля находится в соответствии с числом разрываемых и образующихся в ходе процесса связей. Следует [c.71]

Эта триада выражает три основных взгляда на природу активных центров на активный центр как небольшую атомную группировку, не связанную с решеткой (теория активных ансамблей Кобозева, 1938 г. [1]) на активный центр как элемент кристаллической решетки (теория мультиплетов Баландина, 1927 г. [2]), и на активный центр как электронноионный комплекс в зоне проводимости — электронные схемы катализа, выдвинутые рядом авторов (Ленард-Джонс ГЗ], Дауден [4], Волькенштейн [51 и др.). Указанная триада, конечно, не является чем-то законченным и навсегда данным. Она выражает лишь три первые главные члена ряда, который может удлиняться в результате развития опыта и теории. Ясно, например, что для катализа в целом в этот ряд нужно еще ввести молекулу, а может быть, м акромолекулу как носителя биокаталитических свойств (см. мой первый доклад, а также доклады проф. Л. А. Николаева и проф. Н. И. Гаврилова). Возможно, что в члены этого ряда должен быть введен экситон, т. е. перемещающееся по решетке или по макромолекуле возбужденное состояние. [c.191]

Кроме того, и Дюваль [207], и Хенниг [198] наблюдали зависимость каталитической активности от размера частиц металлического катализатора. Эту зависимость Дюваль ввел в теорию активных ансамблей Кобозева [209] (см. разд. 6.2.2), которая была успешно применена в других областях химии. Другие исследователи [210, 211] приводят данные, показывающие, что каждую каталитическую систему следует рассматривать индивидуально, так как в случае данной катализирующей добавки природа активной формы, по-видимому, зависит от того, какая реакция окисления имеет место. Предпринята была также попытка связать каталитическую активность переходных металлов первой группы с энергиями стабилизации кристаллического ноля [212, 213]. Несомненно, потребуются еще обширные исследования, прежде чем будут разрешены многочисленные противоречия и неясности в области реакций между углеродом и газами. [c.385]