Дегидратация и термостабильность

Цеолит Т (родственный по структуре цеолитам эриониту и оффретиту) устойчив к дегидратации, протекающей непрерывно, и обратимо адсорбирует воду. Верхний придел термостабильности соответствует, по-видимому, примерно 800 С. [c.466]

Аналогичное увеличение термостабильности с ростом размера иона щелочного металла наблюдается и для других цеолитов, в том числе для анальцима и цеолитов типа А [5]. Некоторые авторы связывают такую зависимость с относительной способностью различных катионов заполнять свободный объем в кристалле после дегидратации [6]. Поведение водородных и аммонийных форм не укладывается в рамки простых закономерностей, отмеченных для катионных форм. В качестве примера необычного поведения таких образцов на рис. 4-3 представлена термограмма аммонийной формы шабазита. [c.352]

Дегидратация касторового масла, осуществляемая при очень высокой температуре (270 °С), видимо, идет Через образование продукта присоединения серного ангидрида отщепляющегося от катионита дауэкс-50. Эта реакция также сопровождается полимеризацией. Для уточнения механизма реакции в подобных случаях необходимо исследовать их кинетику на термостабильных катионитах, не подвергающихся в усло- [c.128]

Обратимость процесса дегидратации, т. е. возможность полной регидратации кристаллов цеолитов с восстановлением всех первоначальных свойств кристаллов, считается типичной особенностью цеолитов. Тем не менее многие природные и некоторые синтетические цеолиты не способны после полной или даже частичной дегидратации поглощать воду вновь в тех же количествах. Необратимость процесса дегидратации типична для цеолитов с низкой термостабильностью их каркасов. [c.43]

Качественные заключения об изменениях в структуре каркаса термостабильных цеолитов могут быть сделаны из спектроскопических данных. Исследования инфракрасных спектров разных термостабильных цеолитов [28, 73, 76, 103—106] неизменно показывают, что дегидратация таких цеолитов сопровождается существенными изменениями в спектрах в области колебаний (81, А1, 0)-каркаса. Мейер [25] считает, что после выделения воды из решетки натролита ионы Ка" " должны переместиться в сторону кислорода алюмокислородного тетраэдра, что приведет к увеличению длины связи Ка с другим кислородом, а также и других связей, и это должно быть уравновешено изменениями в ориентации цепей из (81, О)- и (А1, 0)-тетраэдров, образующих структуру натролита, и некоторым сжатием решетки. Изменение параметров а и Ь элементарной ячейки натролита после дегидратации кристаллов было отмечено в [65, 74, 100, 101]. Значительно более сильное сжатие решетки натролита при дегидратации нашел из рентгеновских данных Фанг [107]. По этим данным, дегидратация натролита после нагревания при 300° приводит к уменьшению размеров элементарной ячейки натролита вдоль оси а на 10.7% и вдоль оси б — на 8.3%. Постоянная с ячейки после дегидратации оставалась без изменения. [c.44]

Изменения в структуре других термостабильных цеолитов в процессе дегидратации изучены недостаточно хорошо, но эти изменения в широком интервале температур должны быть обратимыми, так как свойства кристаллов термостабильных цеолитов восстанавливаются после их регидратации (цеолиты А, X, эрионит и др.). [c.46]

Водородные формы цеолитов отличаются от обычных катионированных цеолитов и во многих других отношениях но термостабильности их кристаллической решетки, адсорбционным свойствам, характеру кривых дегидратации, содержанию воды и осо-. бенностям их ИК-спектров. Декатионированные цеолиты некото- рых типов, подобно алюмосиликатным катализаторам, обладают высокой каталитической активностью в реакциях крекинга, изомеризации, дегидрирования и др. Литература по применению Н-форм цеолитов и цеолитов вообще в катализе рассмотрена в [213]. [c.121]

Термоокислительная деструкция ПВС проходит стадии образования гидроперекисей, дегидратации и образования хромофорных групп, появления ненасыщенности и карбонильных групп [6]. Для разных областей применения требуется ПВС, обладающий повышенной термостабильностью и белизной. [c.36]

Адсорбционные свойства цеолитов проявляются после их обезвоживания, так как в процессе синтеза полости кристаллов заполняются молекулами воды. Она может быть удалена нз кристаллов при нагревании до 300— 50 °С. При этом решетка большинства цеолитов сохраняе-j свою структуру. После дегидратации цеолиты обладают высокой адсорбционной емкостью. Объем пустот в них может составить до 50% общего объема кристаллов. Важной особенностью решетки цеолита является высокая термостабнльность. Так, цеолит NaA устойчив до 650 С, NaY —до 700—750 °С, aY —до 800 °С, LaY —до 850 °С. Термостабильность цеолитов возрастает с увеличением содержания в них кремнезема, а также размеров катиона [34]. [c.54]

Исследована термодеструкция поливинилхлорида в присутствии ПВС [166]. Поливинилхлорид ускоряет дегидратацию ПВС, а НС1, выделяющийся при деструкции поливинилхлорида, вступает в реакцию присоединения по сопряженным с гидроксильными группами двойным связям ПВС. Лучшей совместимостью с поливинилхлоридом обладают частично гидролизованные сополимеры ВА с этиленом, введение которых в композицию позволяет также снизить температуру ее переработки. В то же время наличие гидроксильных групп в сополимерах обеспечивает, как и в случае ПВС, увеличение термостабильности поливинилхлорида. [а. с. СССР 514002, 626103]. Одновременно улучшаются и физико-механические "свойства полимера (ударная вязкость и теплостойкость) [167]. Аналогичный, эффект получен при модификации частично гидролизованным сополимером ВА и этилена компаундов поливинилхлорида и сополимеров стирола, используемых для внутренней отделки автомобилей а. с. СССР 837971]. Введение этого сополимера в композицию, применяемую для изготовления носителей звукозаписи (грампластинок, фонокарт), позволяет улучшить их звучание [а. с. СССР 420638]. [c.165]

В отличие от гейландита клиноптилолит очень стабилен к дегидратации, после которой он хорошо адсорбирует HjO и Oj. Некоторые образцы адсорбируют также Оа и N2. Химический состав клиноптилолита существенно отличается от состава гей.ттапди-та как отношением Si/Al, так и содержанием обменных катионов. Термостабильность клиноптилолита (700 С на воздухе) также значительно выше, чем у гейландита. [c.139]

Прямой димеризацией фталевого ангидрида в инертной атмосфере в расплаве при 180-280 °С и атмосферном давлении в присутствии палладиевой соли органической кислоты получают диангидрид бифенилтетракарбоновой кислоты [231]. Димеризо-вать можно также 4-хлорфталат натрия с получением высокочистой 3,3, 4,4 -бифенилтетракарбоновой кислоты и дегидратацией последней при 220 °С - ее диангидрид с содержанием основного вещества 99.8 % [232, 233]. Полученный диангидрид находит применение в производстве термостабильных полиамидных смол. [c.251]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29]

При дегидратации гели переходят в ксерогели ( сухие> гели), имеющие близкие к аэрогелям характеристики 5уд=200—800 м /г при диаметре пор 2—7 нм. Пористые ксерогели термостабильны до 450 °С. При нагреве до 1000 °С поверхность ксерогелей уменьщается втрое, а аэрогелей лищь до 20%. При нагреве гелей до 220 °С удаляется только физически адсорбированная вода, а при нагреве до 600 °С еще сохраняются внутриглобулярные ОН-группы. [c.76]

При дегидратации гели переходят в ксерогели ("ксерокс — сухой) SnoB. 200—800 м /г, диаметр пор 2—7 мкм. Эти пористые образования термостабильны до 450°С. При нагреве до 1000°С поверхность ксероге-лей уменьшается втрое. При нагреве гелей до 120 С удаляется только физически адсорбированная вода. Характерно что до 600°С все еще сохраняются внутриглобулярные ОН-группы. [c.19]

С митохондриями при дегидратации клетки ассоциируют два дегидрина с молекулярными массами 52 и 63 кД. Количество дегидринов, связывающихся с митохондриями при этих воздействиях, больше у более устойчивого вида растений. В адаптации клеток злаков к низкой температуре участвуют также RAB-белки, значительная часть которых является дегидринами. Несколько RAB-белков ассоциируют с митохондриями злаковых при низкой температуре. Стоит отметить митохондриальный RAB-белок с массой 103 кД, который накапливался при низкой температуре у пшеницы и ржи (морозоустойчивых видов), но не у кукурузы. При деадаптации растений происходит снижение количества термостабильных белков, высокое содержание которых характерно для закаленного состояния - дегидринов и RAB-белков. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология