Диэфиры ненасыщенные

Известны также варианты двухстадийного синтеза с проведением на первой стадии переэтерификации [84], а также без участия непредельных реагентов на второй стадии [85]. Так, по второму варианту ненасыщенную кислоту (малеиновую) или ее смесь с насыщенной кислотой или ангидридом конденсируют при 150°С с 50% расчетного количества многоатомного спирта, потом вводят остальное количество спирта и ведут реакцию при 150—230 °С до ее завершения. В другом случае на первой стадии получают полиэфир (М = 2000—5000) с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, а затем проводят его поликонденсацию в вакууме при 150—250 °С с моно- или диэфиром ненасыщенной кислоты и гликоля [86]. [c.25]

Разработан метод синтеза ненасыщенных полиэфиров заданной молекулярной массы и регулярного строения, основанный на последовательном проведении реакций присоединения и конденсации [99]. Вначале синтезируют диэфир гликоля и ненасыщенной кислоты или смешанный диэфир ненасыщенной и насыщенной кислот путем присоединения ангидридов к гликолю, затем конденсируют диэфир с тем же или другим гликолем в мольном соотношении 2 1 [9]. Таким путем получены олигомеры повышенной реакционной способности по сравнению с продуктами одностадийного синтеза, образующие сополимеры с улучшенными свойствами. Если при синтезе диэфира и при конденсации используются разные гликоли, образуются полиэфиры регулярного строения. [c.27]

Получение полимерных сложных эфиров осуществляют либо реакцией поликонденсации (например, взаимодействием дикар-боновых кислот, их ангидридов или производных, в частности эфиров, с двухатомными спиртами или их производными), либо реакцией полимеризации. Последнюю используют в случаях получения полиэфиров из циклических соединений путем расщепления циклов или в случае применения их в качестве мономеров ненасыщенных соединений (например, диэфиров ненасыщенных кислот или ненасыщенных гликолей, полимеризация которых происходит в результате размыкания двойной связи). [c.509]

Пластификаторы эпоксидных смол. Для улучшения эластичности отвержденных эпоксидных смол и уменьшения их хрупкости используют различные пластификаторы В качестве пластификаторов рекомендованы различные эфиры фталевой кислоты моно- и диэфиры глицерина и крезола, фенола, п-бутилфенола или бензилового спирта трифенилфосфит и другие 22 Пластификацию литьевых эпоксидных смол можно проводить этерификацией их до отверждения высшими насыщенными или ненасыщенными жирными кислотами [c.179]

Полученные в результате физико-химических измерений данные характеризуют главным образом особенности электрохимической реакции окисления аниона и не всегда позволяют сделать достаточно обоснованные выводы о направлении вторичных процессов, которые носят радикальный характер и приводят к образованию димерных продуктов. Это в особенности относится к реакциям электрохимической аддитивной димеризации, продуктами которой являются диэфиры высших ненасыщенных дикарбоновых кислот. [c.72]

В оптимальных условиях проведения электролиза (состав раствора 25 вес. ч. монометиладипината, 4,4 вес. ч. КОН, 60 вес. ч. бутадиена, 130 вес. ч. метанола температура от —10 до —15° С анодная плотность тока 0,65 а/см ) суммарный выход ненасыщенных эфиров составляет 88% по веществу (в расчете на прореагировавший моноэфир) и 44%) по току, из них 63% диэфира Си и 25% диэфира С18. [c.515]

Присоединение радикала (2) к бутадиену (в СН3ОН) приводит к возникновению аллильного радикала (7), который далее димеризуется с образованием смеси диэфиров ненасыщенных См-кислот. [c.316]

Фиошиным и Миркиндом разработан способ получения ненасыщенных дикарбоновых кислот, заключающийся в осуществлении реакции Кольбе с мoнo- фиpaми низших дикарбоновых кислот в присутствии бутадиена-1,3 [145]. Этим способом при электролизе спиртового раствора моноэфира адипиновой кислоты удается получать диэфиры ненасыщенных дикарбоновых кислот с 14 и 18 углеродными атомами в молекуле кислоты, Синтез осуществляется на платиновом аноде и температуре —Юн--15°С с выходом до 45—50%. [c.210]

Галогенпроизводные дифенилолпропана, в частности трихлор-, тетрахлор- и декахлордифенилолпропан, рекомендуются в качестве стабилизаторов (против старения под влиянием тепла, холода, кислорода, влаги, света) для полиамидов (капрона) и как регуляторы полимеризации в полиамидах. Отмечается , что с алкенилэфи-рами хлоругольной кислоты галогенпроизводные дифенилолпропана образуют ненасыщенные диэфиры, которые при полимеризации дают малоусадочные термореактивные полимеры, пригодные для формования. На основе дигалогенпроизводных дифенилолпропана может быть получен 2,2-бис-(3, 4 -диоксифенил)-пропан [c.53]

Комплексные титановые смазки на биоразлагаемых сложных ди- и полиэфирах имеют однородную структуру (табл. 4.45). Смазки, приготовленные на диэфирах — диизооктилазелате и диизо-дециладипинате, — по температуре каплепадения не отличаются от смазок на нефтяном масле (отсутствие ненасыщенных связей в данных эфирах). Напротив, смазки на сложных полиэфирах имеют весьма высокую температуру каплепадения. Прочие свойства близки к таковым для смазок на растительных маслах. [c.270]

Этот частичный синтез заключ.зется в каталитическом гидрировании дегидро-андростерона до ненасыщенного диола, избирательном омы. ении диэфира этого диола, окислении образовавшегося гидроксила в положении 3 до кетогруппы, сопровождающемся перемещением двойной связи в а, -положение к карбонилу, и, наконец, в омылении эфирной группы в положении 17 [c.878]

Имино-5,6-диметилоксазолидинон-2 получен из ацетона ици-аномочевины [289]. Восстановление ароматических о-дикетонов в присутствии алкилгалогенидов или алкилтози.патов приводит к ненасыщенным диэфирам [290]. Почти осе упомянутые реакции осуществлялись в кис.пых водных или апротонных рас-творах. [c.340]

Реакции метатезиса олефинов (схема 76) могут промотировать-ся как гомогенными (металлоорганические соединения или кислоты Льюиса), так и гетерогенными (оксид молибдена или вольфрама на оксиде алюминия или кремния) катализаторами. При использовании в качестве катализатора гексахлорида вольфрама или тетрахлорида олова метилолеат превращается в углеводород и диэфир (схема 77), тогда как из метиллинолената образуется циклогексадиен-1,4 и эфир 12 1-кислоты (схема 78). Реакция ненасыщенного сложного эфира с алкеном приводит к продуктам с различной длиной цепи (схема 79). Новые ненасыщенные центры имеют цис- и гранс-конфигурацию. [c.59]

Воска широко распространены в природе и входят в состав защитного покрытия листьев растений, имеются в кожуре фруктов, птичьих перьях [4], у насекомых, а иногда входят в состав внутренних резервных липидов, в частности у морских организмов. Воска обычно являются сложными эфирами одноатомных длинноцепочечных спиртов и одноатомных длинноцепочечных кислот (общее число атомов углерода 30—60), диэфирами длииноцепо-чечиых алкандиолов-1,2 (или -1,3) или производными гидрокси-кислот. Эти кислоты и спирты могут быть насыщенными или ненасыщенными, и часто содержат одну или несколько боковых цепей. [c.72]

В обоих случаях реакция начинается с ионизации 3-дикарбонильного производного, после чего образовавшейся карбанион присоединяется по схеме Ас1 к формильной группе альдегида. Полученный таким образом альдоль дегидратируется далее до ненасыщенного диэфира. В случае малоновой кислоты одновременно протекает и декарбоксилирование, так что конечным продуктом оказывается а,Р-ненасыщенная монокарбоновая кислота. [c.280]

Полиэфирмалеинаты неспособны к радикальной гомополимеризации из-за пространственных затруднений Поэтому для получения необратимых покрытий с сетчатой структурой полимера в полиэфирмалеинаты вводят активные ненасыщенные мономеры или олигомеры (стирол, диэфир триэтнленгликоля и метакриловой кислоты, аллиловые эфиры) В случае использования стирола образуются сшитые полиэфирные структуры следующего вида [c.70]

Патент США, № 4000349, 1976 г. Описывается композиция полимери-зующегося при облучении защитного покрытия или краски, которая включает раствор связующего из 1) а-/3-олефинненасыщенного органического каучука, содержащего от 0,5 до 5 двойных ненасыщенных связей на 1000 единиц молекулярной массы 2) соединения, полимеризующего-ся с каучуком при воздействии ионизирующего излучения 3) 0,05—1,0 части на 100 частей всей а- 3-олефинненасыщенной смолы соединения, по-лимеризующегося сложным моно- или диэфиром фосфорной кислоты. [c.237]

Стационарная фаза имеет также большое значение при конструировании аппарата, так как она при высокой температуре практически не должна разлагаться и испаряться. Число веществ, отвечающих этим условиям, очень ограничено. К ним относятся такие вещества, как апьезон, силиконовые масла, полиэфиры дикарбо-повых кислот и некоторые спирты. Последние благодаря своему относительно сильно выраженному полярному характеру особенно подходят для разделения насыщенных и ненасыщенных компонентов с одинаковой длиной цепи. В качестве стационарных фаз при высоких температурах применяются также полифениловая смола [3], диэфиры этиленгликоля и длинноцепочные жирные кислоты [4], соли высокомолекулярных карбоновых кислот 15]. [c.157]

Восстановление сложных эфиров до альдегидов (схема (296) является потенциально важным синтетическим методом значительное количество различных восстанавливающих агентов испытаны для этой реакции. Лучшим из них оказался диизобутилалюмогидрид (105) [256] схема (297) иллюстрирует его использование на одной из стадий синтеза эметина [257]. Этот реагент оказался также полезным в синтезе простагландинов (см. гл. 9.4). Лактоны восстанавливаются до лактолов (схема (298) , которые-образуются также при восстановлении некоторых диэфиров (схема (299) . С другой стороны, а,Р-ненасыщенные лактоны можно [c.358]

Полимераналогичные превращения — основной промышленный способ получения И. с. Среди полимеров, содержащих ароматич. ядра и легко подвергаемых сульфированию, фосфорилиро-ванию, хлорметилированию и другим видам химич. обработки, в первую очередь следует отметить полистирол. Большинство И. с. синтезируют на основе структурированного полимера, получаемого суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола (см. Дивинилбензола сополимеры). Количество поперечных связей в сополимере определяет его набухаемость в органич. растворителях. Напр., при увеличении содержания дивинилбензола от 2 до 4% (по массе) набухаемость сополимера в бензоле снижается с йОО до 400%. В первом случае одно звено дивинилбензола приходится в среднем на каждые 55 звеньев стиро.та, во втором — на каждые 20—30 звеньев стирола. Большинство промышленных И. с. содержит ок, 8% (по массе) дивинилбензола (отдельные марки могут содержать от 2—4 до 30%). Для структурирования полистирола, помимо дивинилбензола, используют и другие диолефины, напр, диэфиры двухосновных кислот и ненасыщенных спиртов или двухатомных спиртов и ненасыщенных кислот. [c.433]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

При исследовании свето- и термостабильности и устойчивости к ускоренному старению эмульсионного и суспензионного поливинилхлорида, содержащего различные стабилизаторы, наилучшие показатели были получены для полимеров, содержащих эпоксидные стабилизаторы в комбинации с солями тяжелых металлов Применение эпоксисоединений для стабилизации поливинилхлорида является также весьма экономически выгодным по сравнению с дорогостоящими кадмиевыми стабилизаторами Эта группа стабилизаторов включает такие соединения, как эпоксидированные диэфиры 3-циклогексен-1,1-диметанола и жирных или ненасыщенных кислот 9 эпоксисоединения, содержащие группы окиси этилена, пропилена, стирола, эпихлор-идрина, 1,2-эпоксид о децена полиэпоксиды, содержащие более [c.491]

Существование упомянутого выще минимума выходов привлекало внимание к соединениям со средними циклами, однако наиболее интересные из них были слишком трудно доступны для изучения, пока в 1947 г. Штолль и независимо от него Прелог не разработали значительно улучшенный метод циклизации. Ключевой реакцией в этом методе является ацилоиновая конденсация, для проведения которой раствор диэфира а,со-дикарбоновой кислоты в кипящем ксилоле очень быстро перемешивают с расплавленным натрием первая стадия реакции аналогична восстановлению кетона в пинакон, а последующее восстановление представляет собой 1,4-присоединение натрия выделяющийся при подкислении ендиол кетонизуется в ацилоин, который может быть восстановлен в кетон действием цинка и соляной кислоты или путем дегидратации и гидpиpoвaнv л а, р-ненасыщенного кетона [c.79]

Конденсация Кневенагеля в узком смысле является особые случаем альдольнонкротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую С—Н-кислотность, К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, как это имеет место в малоновой кислоте, ее моно- и диэфирах, цианоуксусной кислоте и ее эфирах, динитриле малоновой кислоты, р-дикетонах и других соединениях. Вследствие возможности сопряжения двойной связи с р-дикарбонильной системой реакция всегда сопровождается дегидратацией и приводит к соответствующим ненасыщенным перекрестно сопряженным соединениям, например [c.159]

Лаки ПЭ-220 и ПЭ-232 полуфабрикатные — растворы ненасыщенных полиэфирных смол в триэтиленовом диэфире метакриловой киаюты с добавлением коллоксилина, алкидной смолы, раствора нафтената кобальта и ацетона. [c.77]

При гидрометоксикарбонилировании ненасыщенных моноэфиров выход соответствующих диэфиров линейного строения в присутствии пиридина во всех случаях превышал 50%. [c.173]

Л., выделенные из природных источников, представляют собой белые или светло-желтые, воскообразные продукты, хорошо растворимые в метиловом и этиловом спиртах, хлороформе, петролейном эфире, сероуглероде, четыреххлористом углероде, растворимые в эфире и 90%-ном водном ацетоне и нерастворимые в ацетоне и метилацетате. Л. очень гигроскопичны, с водой образуют коллоидные р-ры, коагулирующие при добавлении ионов 2-валентных металлов. Точки плавления большинства природных Л. лежит в пределах 230—250° и обычно сильно растянута, поскольку указанные вещества являются смесями индивидуальных Л. с различным жирнокислотным составом. Природные Л. оптически активны [а]д для а-дипальми-толеиллецитина, выделенного из дрожжей, составляет 4-6,6° (8,2%,-ный р-р в смеси H I3 — СН3ОН 1 1). Л. гидролизуются кислотами и щелочами. При щелочном гидролизе Л. быстро отщепляются жирные к-ты, отщепление же холина происходит значительно медленнее. Гидролиз Л. сопровождается частичной миграцией остатка фосфорной к-ты из а- в Р-положение в результате промежуточного образования циклич. а, Р-диэфира глицерина и фосфохолина. Л., содержащие ненасыщенные жирные к-ты, способны присоединять но двойной связи галогены и водород. [c.478]

Конденсация — конденсация. Первые публикации об этой разновидности двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров появились в 1959 г. [70—71]. Согласно патентам [72, 73], продукт поликонденсации (120—200 °С) терефталевой или изофтале-вой кислоты с гликолем при небольшом избытке последнего реагирует с ненасыщенной дикарбоновой кислотой. В работах [61, 70] описаны особенности синтеза и свойства полиэфиров, полученных из диэфира изофталевой кислоты и малеинового ангидрида [c.23]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Лак ПЭ-250М (ТУ 6-10-1235—72) включает два компонента — раствор ненасыщенного полиэфира в ТГМ-3 (триэтиленгликоле-вый диэфир метакриловой кислоты) с добавкой раствора коллоксилина ВВ в ацетоне, алкидной смолы № 90, матирующей добавки ТК-800 и ускорителя № 25 и инициатор (гидроперекись изопропилбензола). Перед употреблением на 100 г (масс.) лака вводят 2,5 г (масс.) инициатора. Лак предназначен для отделки изделий из древесины. Образует матовые покрытия. [c.130]

Далее электролит подается в напорный бак 8, откуда поступает в каскад электролизеров 9. Электролизеры представляют собой аппараты без диафрагмы с платино-титановыми анодами. Для поддержания оптимальной температуры электролизеры охлаждаются с помощью хладоагента, подаваемого из холодильника 10. Напорный бак, трубопроводы и электролизер также снабжены теплоизоляцией. Газы, выделяющиеся при электролизе (СОг, Нг), а также уносимые с ними метанол и бутадиен поступают в обратный холодильник 11. В этом холодильнике метанол и бутадиен практически полностью конденсируются. Продукты электролиза, представляющие собой растворенную в метаноле смесь диэфиров высших ненасыщенных дикарбоновых кислот, диэфира себациновой кислоты, эфиров легких карбоновых кислот с не вступившей в реакцию солью монометиладипината, из последнего электролизера каскада поступают в параллельно включенные сборники 12, где производится последовательная отгонка не вступившего в реакцию бутадиена и метанола. Пары бутадиена и метанола, пройдя через холодильник 13, конденсируются и собираются в сборнике 14, откуда конденсат поступает в смеситель 6, где производится приготовление электролита. Продукты, оставшиеся в сборниках 12 после отгонки бутадиена и метанола, смешиваются с водой для растворения соли монометиладипината. При этом образуются два слоя — нейтральные продукты электролиза и водный раствор соли моноэфира. Далее смесь поступает в отстойники 15, где происходит отделение водного слоя от органического. [c.274]

Нейтральный продукт электролиза, собирающийся в отстойнике 15 в виде маслянистого слоя, поступает в вакуумную ректификационную колонну 23, в которой производится разгонка продуктов электролиза — эфиров карбоновых кислот. Следует отметить, что смесь делится с большой четкостью и возможно получение индивидуальных диэфиров высокой степени чистоты. Диметпловые эфиры могут являться товарными продуктами или же путем омыления, не показанного на схеме, могут быть превращены в соответствующие высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты. При их использовании в лакокрасочной промышленности производить разделение смеси непредельных диэфиров не обязательно. В этом случае можно ограничиться лишь отгонкой эфиров побочных монокарбо-новых кислот. [c.275]

Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]

С количественной точки зрения достаточно обстоятельно исследована аддитивная димеризация, протекающая при электролизе моноэфира адипиновой кислоты и бутадиена [36—40]. Основными продуктами электролиза являются эфиры 6-додецен-1,12-дикарбоновой (Си) и 6,10-гексадекадиен-1,16-дикарбоновой кислот (С1в), образующиеся в результате присоединения радикалов соответственно к одной и к двум молекулам бутадиена. Основные факторы, определяющие выход ненасыщенных эфиров, — концентрация бутадиена в растворе и анодная плотность тока. Выход диэфиров Си и Св повышается с уменьшением анодной плотности тока. Это можно объяснить тем, что при низких плотностях тока скорости образования радикалов К- в результате электрохимической реакции и бутенильных радикалов соизмеримы. При увеличении анодной плотности тока концентрация Н в приэлектродном слое возрастает, что при прочих равных условиях благоприятствует рекомбинации этих радикалов в диметилсебацинат. Выход аддитивных димеров при этом понижается. Соотношение между количествами диэфиров Си и С18 мало зависит от плотности -тока. Увеличение концентрации бутадиена в растворе приводит к повышению выхода непредельных эфиров, что объясняется увеличением вероятности встречи радикалов К с молекулами бутадиена. Соотношение между количествами диэфиров Си и Сш при этом остается постоянным. [c.515]

Приведенные данные свидетельствуют, что эффективными сомономерами для а-цианакрилатов должны служить и диэфиры непредельных, например малеиновой, итаконовой, малоновой и муконовой кислот, прежде всего — ненасыщенные. Так, добавка к аллил-а-цианакрилату 5 % бифункциональных производных таких кислот с кратными связями в эфирных заместителях существенно увеличивает сопротивление адгезионных соединений стали сдвигу как сразу после склеивания (в скобках), так и после их экспозиции в течение 24 ч при температурах 423 (числитель) и 473 К (знаменатель) [341] [c.94]

Полиэфирмалеинатный лак ПЭ-220 (СТУ 104—329—63) представляет собой смесь полуфабрикатного лака ПЭ-220, ускорителя и катализатора. Полуфабрикатный лак ПЭ-220 — это раствор ненасыщенной полиэфирмалеинатной смолы в триэти-ленгликолевом диэфире метакриловой кислоты (ТГМ-3) с добавлением коллоксилина марки ВВ и алкидной смолы. Процесс пленкообразования происходит в результате реакции сополимеризации, протекающей между полиэфирмалеинатной смолой и диэфиром ТГМ-3. Таким образом, диэфир ТГМ-3, так же как и стирол в парафинсодержащих лаках, является растворителем ненасыщенной полиэфирной смолы, затем, вступая с этой смолой в реакцию, входит в состав пленкообразующего. Процесс полимеризации протекает в присутствии катализатора (смесь гидроперекиси кумола с перекисью циклогексанона в соотношении 10 3), а для ускорения процесса полимеризации применяется ускоритель (раствор нафтената кобальта -в стироле). [c.42]