Теория концентрированных растворов электролитов

Позднее Робинсон и Стокс [19] разработали гидратную теорию, концентрированных растворов электролитов, по которой гидратируется только катион. Эта теория не выдерживает проверки экспериментальными данными для большого числа электролитов [23]. [c.26]

Недостатки теории Дебая — Гюккеля — Онзагера связаны с несовершенствами и ограниченностью ее теоретических допущений, рассматривающих лишь электростатическое взаимодействие ионов и усредненное влияние окружающей среды. В современных теориях концентрированных растворов электролитов, кроме образования различных ассоциатов, учитываются сольватация ионов и их конечные размеры, асимметричность распределения концентрации в движущейся ионной атмосфере, локальные изменения вязкости вблизи ионов, взаимодействие электрофоретического и релаксационного торможения и другие эффекты. Очевидно, что уточненные исследования растворов электролитов возможны лишь с учетом всей сложности их строения и разнообразных взаимодействий. [c.225]

Теория Дебая — Хюккеля была развита с учетом химизма взаимодействия ионов с молекулами растворителя. В 1959 г. Дебай отмечал Мне кажется, что существенный прогресс в теории концентрированных растворов электролитов может быть достигнут только в том случае, если будет обращено достаточное внимание на существование молекулярных сил, быстро убывающих с увеличением расстояния, помимо дальнодействующих кулоновских сил . [c.211]

В результате в законы, выведенные без учета электростатического действия ионов друг на друга (классическая теория), вносятся поправки, даются методы для вычисления поправочных коэффициентов /акт и др., разрабатывается теория концентрированных растворов электролитов и т. д. [c.173]

Теория концентрированных растворов электролитов, учитывающая поправку Ван-дер-Ваальса на собственный объем растворенных частиц [c.369]

Как было показано, создание теории концентрированных растворов электролитов, учитывающей индивидуальные особенности различных ионов, является весьма затруднительным, и до сих пор отсутствует точная колй- [c.382]

Характерно, что сам Дебай, открывая в 1959 г. в Триесте Международный симпозиум по растворам электролитов, озаглавил свой доклад Молекулярные силы и завершил его следующими словами Мне кажется, что существенный прогресс в теории концентрированных растворов электролитов может быть достигнут только в том случае, если будет обращено достаточное внимание на существование молекулярных сил, быстро убывающих с увеличением расстояния, помимо дальнодействующих кулоновских сил. Вот почему я выбрал эту тему в качестве введения к дискуссии [9]. [c.9]

I 4. Теория концентрированных растворов электролитов [c.431]

В теории концентрированных растворов электролитов можно различить следующие три нанравления. [c.431]

ТЕОРИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 433 [c.433]

ТЕОРИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 435 [c.435]

Ц ТЕОРИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 437 [c.437]

ТЕОРИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 439 [c.439]

Мы видим, что в теории разведенных растворов электролитов и в появившихся за последнее время теориях концентрированных растворов электролитов структура растворителя не рассматривается. Исследуется только среднее распределение ионов, характеризуемое дебаевским радиусом ионной атмосферы и параметром q в теории ионной ассоциации. [c.450]

Вводная и некоторые другие статьи сборника посвящены развиваемой нами теории концентрированных растворов электролитов, сочетающей гидратную теорию растворов Д. И. Менделеева с электростатическими представлениями, выводы и формулы которой хорошо подтверждаются опытными данными. В вводной статье подробно анализируются основные представления этой теории, а в других статьях рассматриваются отдельные ее части. [c.3]

Важнейшей составной частью теории концентрированных растворов электролитов должна явиться физическая теория, учитывающая силы электростатического взаимодействия между ионами и между ионами и молекулами воды. Эта теория должна вывести формулу для нелинейного слагаемого свободной - энтальпии раствора, т. е. функции Фз формулы (5) в зависимости от концентрации раствора. Примером такой теории является теория Дебая — Гюккеля и ее модификации. [c.16]

Учитывая всю сложность раствора и многообразие физических и химических сил, действующих между его частицами, трудно ожидать в ближайшее время создания чисто теоретическим путем, например на базе статистической и квантовой механики, полноценной теории растворов электролитов. Тем не менее создание количественной теории концентрированных растворов электролитов является, по нашему мнению, вполне возможным. Для этого следует идти по тому пути, по которому не раз с пользой для дела шла физическая химия по пути выявления эмпирических закономерностей с их последующей термодинамической обработкой и физической интерпретацией. Вспомним, например, что уравнение состояния газов было найдено опытным путем и успешно использовалось задолго до того, как оно было выведено теоретически на основе принципов статистической механики. [c.21]

Исходя из этих принципов мы построили [42] электростатическую теорию концентрированных растворов электролитов. Была выведена формула для электрического потенциала, энергии заряжения ионов и электрического слагаемого свободной энергии, дающая зависимость констант а и 6 формулы (40) от Гц и е , а также развита теория электрострикции растворов электролитов, объясняющая природу аналогичных констант в формуле для кажущегося молярного объема электролита в растворе. Теория была сопоставлена с опытными данными, что позволило найти численные значения [c.25]

Это говорит о том, что величину 1/тАС и другие ей подобные нельзя представить как сумму гипотетических обратных концентраций отдельных ионов Цт х + 1/отс и, следовательно, термодинамические свойства квазичастицы нельзя рассматривать как сумму свойств ионов, входящих в ее состав. Именно поэтому теорию концентрированных растворов электролитов следует строить как теорию суммы квазичастиц электролита, в то время как теория Дебая — Гюккеля для разбавленных растворов построена как теория ионной силы, т. е. как теория суммы ионов. [c.37]

Ни одна из известных теорий концентрированных растворов электролитов не выдерживает такой серьезной проверки и не может претендовать на всеобщее признание. [c.38]

Для построения количественной теории концентрированных растворов электролитов, удовлетворяющей перечисленным требованиям, необходимы значительные совместные усилия физико-химиков экспериментаторов и теоретиков. [c.38]

Перечисленные задачи, естественно, не охватывают многих проблем, решение которых необходимо для дальнейшего развития количественной теории концентрированных растворов электролитов. [c.41]

Поскольку вскоре после этого появилась теория Дебая — Гюккеля, привлекшая к себе внимание исследователей, работа Бьеррума оставалась в тени до 1948 г., когда Стокс и Робинсон 3, 4] развили теорию концентрированных растворов электролитов, соединяющую теорию Дебая—Гюккеля и идею Бьеррума. По Стоксу и Робинсону [c.45]

Таким образом, теория концентрированных растворов электролитов на современном уровне развития еще не приобрела законченности и сохранила в основном качественный характер. Цель настоящей работы—построение количественной теории концентрированных растворов электролитов путем рационального сочетания на базе термодинамики гидратной теории Д. И. Менделеева с электростатической теорией, развитой нами [16, 17] на основе некоторых эмпирических закономерностей об изменении свойств концентрированных растворов электролитов. Основные принципы такой теории были опубликованы нами ранее [7, 18]. [c.48]

С целью проверки изложенной выше теории концентрированных растворов электролитов она была обобщена на смешанные растворы [33], и с ее помощью вычислены кривые совместной растворимости в воде двух солей с общим ионом, по опытным данным [c.67]

Исходя из этого предположения и найденной нами функции распределения, развита электростатическая теория концентрированных растворов электролитов, ионы которых принимались за точечные заряды. Выведены формулы для электрического потенциала, энергии заряжения ионов и электростатического слагаемого свободной энтальпии раствора, которые сопоставлены с опытными данными. Найдены вероятные значения порядка 105—110 и р порядка 10—12 А. [c.138]

Общие вопросы теории сольватации и структуры растворов в связи с их термодинамикой в той или иной степени освещены в [1766, 2898—2919]. Они относятся и к особенностям строения разбавленных растворов [2899], и к статистической теории сольватации в химически инертных средах [2900], и к теории концентрированных растворов электролитов [2901], и к -влиянию сольватации ионов, и молекул на диссоциацию кислот в растворах [2910], и к термодинамике жидких металлических сплавов (попытка оценки возможности применения к ним различных вариантов теории регулярных растворов сделана в [29141), и ко многим другим проблемам. [c.38]

При катализе, осуществляемом сильными кислотами в области разбавленных растворов, наблюдается приблизительная пропорциональность константы скорости катализируемой реакции и концентрации кислоты. При повышении концентрации кислоты эта пропорциональность нарушается увеличение константы скорости реакции значительно превосходит соответствующее изменение концентрации кислоты. Это несоответствие было трудно объяснить вследствие несовершенства количественной теории концентрированных растворов электролитов. В значительной степени эти трудности были преодолены благодаря работам Гам-метта, который разработал количественный метод приближенной оценки кислотности концентрированных растворов сильных кислот [c.157]

Как правило, большинство из этих видов взаимодействия, а иногда и все они присутствуют в растворах одновременно. Резких переходов от одного типа связи к другому не существует. Нередко встречаются связи, носящие промежуточный характер между ионной и металлической, между гомеополярной и ван-дер-ваальсовой, ионной и гомеополярной и т. д. Однако во многих случаях один из видов межмолекулярного взаимодействия играет основную, определяющую роль в свойствах раствора (или чистой жидкости). Так, например, в смесях расплавленных солей Na l— K l основным видом взаимодействия является ионная связь между ионами Na+, К+иС1 . В растворах органических и неорганических неэлектролитов ведущая роль принадлежит остаточным или ван-дер-ваальсовым силам. В сплавах металлов основное значение имеет металлическая связь. Присутствие отталкива-тельных сил необходимо, конечно, учитывать во всех случаях. В тех случаях, когда различные типы связей играют равноценную роль, трудности теоретического анализа свойств вещества сильно возрастают. Так, например, в концентрированных растворах электролитов (солей, кислот, оснований) в воде необходимо учитывать не только силы, действующие между растворенными ионами, но и взаимодействие ионов с молекулами воды, а также взаимодействие молекул воды друг с другом. Поэтому задача построения теории концентрированных растворов электролитов в воде оказывается трудно разрешимой. Наоборот, в разведенных растворах электролитов решающую роль играют лишь силы, действующие между растворенными ионами. Именно поэтому теория разведенных растворов электролитов была развита в первую очередь и с успехом. [c.55]

Применение метода Боголюбова в теории концентрированных растворов электролитов. Перейдем теперь к попыткам пос оения теории концентрированных растворов электролитов, основанной на применении общих принципов статистической механики. Среди работ этого направления наибольшее значение имеет работа Глаубермана и Юхповского [5]. Эти авторы применили метод Боголюбова к модели раствора электролита, несколько [c.435]

Несмотря на усилия многих выдающихся ученых всех стран, начиная с М. В. Ломоносова, прогресс в этой области физической химии весьма медленный. В последние десятилетия многие исследователи предприняли попытку создания теорий растворов, охватывающих более широкий диапазон концентраций, чем классическая теория Дебая — Гюккеля. Эти теории подробно охарактеризованы в обзорах Фалькенгагена и Кельбга [1], А. Е. Глаубермана [2], Пуарье [3], К. П. Мищенко [4], С. В. Горбачева [5], Фридмана [6], Ковингтона и Пру [7], Г. А. Мартынова [67] и других авто- ров, и мы не будем останавливаться на их содержании. Отметим только, что все попытки исследователей не достигли поставленной цели и до сего времени законченная количественная теория концентрированных растворов электролитов еще не создана. Это объясняется в какой-то мере тем, что выведенные формулы не удовлетворяют некоторым общим требованиям, вытекающим из термодинамики и современных представлений о природе растворов электролитов. [c.5]

ТЕОРИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 433 традии раствора [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология