Окисление 1,2-диолов и алкенов

Сочетание этого метода окисления диолов с мягким окислением алкенов [с помощью перманганата или оксида осмия(УП1)] дает в целом удобный способ мягкого окисления алкенов в альдегиды и кетоны. [c.456]

Возможные продукты окисления алкенов — эпоксиды, вицинальные диолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и диоксид углерода [c.333]

Окисление алкенов разбавленным перманганатом с образованием диолов называют реакцией Вагнера.— Прим. ред. [c.334]

Карбонильные соединения образуются при окислении алкенов, а также 1,2-диолов в более жестких условиях, необходимых для расщепление углерод — углеродной связи. [c.221]

Окисление а) мягкое окисление алкенов водным раствором перманганата калия приводит к образованию двухатомных спиртов (диолов) [c.325]

Окисление алкенов в 1,2-диолы (см. разд. 1.2.3.1) в сочетании с рассмотренным методом может использоваться, как и озонирование (см. разд. 1.2.3.1), для доказательства строения алкенов. [c.202]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Если окисление алкенов щелочным раствором перманганата калия проводить при нагревании, то первоначально образующиеся диолы расщепляются с разрывом С-С-связи. Такую реакцию следует рассматривать как окислительное расщепление алкена. В качестве окислителей обычно при- [c.282]

Диолы обычно получают из алкенов путем окисления такими реагентами, как четырехокись осмия, перманганат калия или перекись водорода (стр. 182). Однако этиленгликоль синтезируют в промышленном мае- [c.364]

А. Окисление 1,2-диолов и алкенов [c.380]

Альдегиды и кетоны во многих случаях могут быть получены путем окисления алкенов до 1,2-диолов (стр. 182) с последующим окислительным расщеплением 1,2-диолов тетраацетатом свинца или перйодатом натрия. Например [c.380]

Изящная модификация двухстадийного метода, при которой не требуется выделения гликоля, состоит в следующем в качестве катализатора используется перманганат калия, что приводит к окислению алкенов при действии перйодата натрия непосредственно в карбонильные соединения. Этот метод основан на следующем перйодат натрия, несмотря на то что он является достаточно сильным окислительным агентом, приводящим к окислению марганца из более низкого окислительного состояния до перманганата, не реагирует с двойными связями. Сначала под действием перманганата (в низкой концентрации) двойная связь гидроксилируется, а затем образовавшийся диол расщепляется перйодатом, что приводит также к регенерированию перманганата из восстановленного соединения марганца. В аналогичном методе используется четырехокись осмия и перйодат натрия нри этом четырехокись осмия гидроксилирует двойную связь и затем регенерируется перйодатом. Ниже приведен типичный пример такого превращения. [c.380]

Прямое окислительное расщепление алкенов до карбоновых кислот может быть проведено с помощью озонолиза с последующим окислением промежуточно образующихся альдегидов или же, что более удобно, при использовании смеси перманганата калия и перйодата натрия [47] в водном ацетоне при pH 7,7. В этих условиях 1,2-диолы, получающиеся из алкена при окислении перманганатом, далее расщепляется перйодатом до карбонильных соединений альдегиды, получающиеся в этом случае, окисляются до кислот (схема (27) . Для реакции требуются лишь каталитические количества перманганата, так как избыток перйодата вновь окисляет восстановленную соль марганца. Применение небольших количеств перманганата обусловливает мягкость и высокую селективность реакции. [c.17]

Диолы обычно получают из алкенов путем окисления такими реагентами, как четырехокись осмия, перманганат калия или перекись водорода (разд. 7-8,Б). Однако этиленгликоль синтезируют в промышленном масштабе из окиси этилена, которая Б свою очередь получается из этилена путем окисления кислородом воздуха при высоких температурах над катализатором — окисью серебра. [c.440]

При окислении циклических алкенов, как, например, циклогексена, щелочным раствором перманганата образуются цис-диолы. Это объясняется, согласно более старому предложению (Г. Вагнер, 1895 г. И. Бёзекен, 1921 г.), присоединением перманганат-иона по двойной алкеновой связи с образованием циклического сложного эфира марганцевой кислоты Мп (V). Этот эфир невозможно выделить, так как при гидролизе он мгновенно превращается в цис-циол. [c.259]

Ненасыщенные углеводороды могут окисляться одновременно и по метильной кольцевой группе, и по двойной связи молекулы. Еще в 60-е годы бьшо показано, что эфирообразующие бактерии Mi ro o us erifi ans окисляли метильную группу алкенов-1, не затрагивая двойную связь молекулы [149]. Впоследствии детальные исследования выявили и другой путь окисления алкенов, ведущий к образованию эпоксидов, диолов, ненасыщенных кислот. [c.108]

Существует ряд окислительных реагентов, с помощью которых в мягких условиях возможно присоединение двух групп ОН к алкенам. При окислении оксидом осмия (VIII) или водным раствором перманганата калия образуются гликоли - вицинальные двухатомные спирты (диолы). [c.86]

Оксид осмия (VIII) OSO4 может применяться как в эквимолярном к алкену количестве, так и в каталитических количествах, совместно с пероксидом водорода (реагент Майлса). Убедительным доказательством факта син-присоединения в этих случаях является образование диолов исключительно цис-строения при окислении циклоалкенов [c.88]

Алкеновые кислоты окисляются обычным набором алкеновых окислителей с образованием соответствующих фрагментов. Циклический манганатный сложный эфир, который, как предполагалось, образуется при окислении алкенов до диолов, был обнаружен в виде (64) схема (147) и определен спектрофотометрически [297]. [c.61]

Таким образо.м, реакция Прево — нечто иное, как более дорогая разновидность других методов гидроксилирования. Однако для чувствительных к кислотам соединений эта реакция имеет очевидное преимущество перед методом транс-тплроксн-лирования перкислотами. Модификация Вудварда особенно важна в тех случаях, когда один алкен может давать два различных цыс-диола в то время как окисление перманганатом приводит к образованию стерически менее затрудненного [c.228]

ДИОЛОВ (рис. 4.22,6). Поскольку при такой последовательности реакций введения двух ОН-групп они занимают транс-поло-жение друг к другу, получаемые гликоли обычно изомерны гли-колям, образующимся при окислении алкенов КМПО4 или 0з04. [c.90]

Такие окиси алкенов можно выделить при проведении окисления хромовым ангидридом в растворе уксусного ангидрида (В. Дж. Хиккинботтом, 1954 г.). Диолы невозможно выделить, так как в уксуснокислом растворе они подвергаются [c.260]