Комплексные соединения первое, хлорид

В начале столетия с развитием электронных представлений в химии главные валентности Вернера были интерпретированы, как ионные связи, а побочные — как ковалентные связи. В то же время было отмечено, что лигандами обязательно являются атомы или молекулы, обладающие неподеленными парами электронов. Например, в приведенном выше комплексе кобальта (П1) во внутренней сфере находятся хлорид-ион [ С1 ] и молекулы аммиака HgN. Позднее для объяснения природы химической связи в комплексных соединениях были созданы три тео- рии. Первой из них была тео- [c.210]

Один из первых опубликованных методов регенерации 257-259 состоит в обработке катализатора, потерявшего активность в результате отравления газообразным аммиаком в смеси с кислородом или воздухом и парами воды при температурах от 200 до 280 °С. По-видимому, попавшие на поверхность катализатора хлористые и сернистые соединения в процессе обработки его смесью аммиака и кислородсодержащего газа окисляются и, в конечном итоге, переходят в первом случае — в хлорид, во втором — в сульфат серебра, образующие с аммиаком комплексные соединения — [c.223]

На фоне 0,1-м. КОН (первый фон) индий не дает воспроизводимых зубцов. Воспроизводимость зубцов этого, элемента на втором фоне объясняется образованием комплексных соединений ионов индия с этилендиамином и хлорид-ионами. Более воспроизводимые зубцы на втором фоне по сравнению с первым дает также и цинк. [c.111]

Совершенно другую форму имеют кривые нейтрализации нитрилотриуксусной кислоты в присутствии катионов, способных образовывать с ней комплексные соединения. На рис. 1 приведена кривая нейтрализации II в присутствии избытка хлорида кальция. В то время как на нейтрализацию первых двух ионов водорода присутствие ионов кальция не оказывает заметного влияния, третий ион водорода отщепляется уже при pH 5, вместо того, чтобы нейтрализоваться при pH 10. Из кривых нейтрализации, измеренных обычным способом в присутствии катионов щелочных и щелочноземельных металлов, видно, до какой степени эти катионы влияют на проявление кислотных свойств третьего иона водорода нитрилотриуксусной кислоты. [c.11]

В качестве первых продуктов реакции цри работе с оловом в большинстве случаев получают хорошо поддающиеся изолированию комплексные соединения, которые можно с успехом использовать для очистки. Однако, так как нитро соединения большей частью трудно растворимы в водных растворах восстановителей, в некоторых случаях удобнее работать в органической среде. Так как дигидрат хлорида олова (2) (оловянная соль) хорошо растворим в спирте, то он особо пригоден для таких случаев. [c.239]

Принцип метода. Трехвалентные элементы, также реагирующие с купралем, маскируются в слабощелочном растворе пиро-катехин-3,5-дисульфокислотой (так называемым тироном ). После выделения кобальта вместе с медью, никелем и марганцем добавлением купраля и экстракции этилацетатом слой органического растворителя промывают водой, содержащей цианид калия или хлорид двухвалентной ртути. В первом случае окрашенные соединения диэтилдитиокарбамата никеля, меди и марганца переводят в водный раствор в виде комплексных соединений с цианидом, во втором —они вытесняются из органического растворителя ионами двухвалентной ртути, образующими бесцветный диэтилдитиокарбамат ртути [c.207]

V) является тиомочевина, которая имеет ряд преимуществ перед широко применяемым восстановителем хлоридом олова (II). Наиболее значительными являются следующие. Во-первых, окраска растворов устойчива в течение длительного промежутка времени, что удобно при массовых анализах. Во-вторых, присутствие меди (II), которая часто встречается в молибденовых рудах, не только не мешает, фотометрированию растворов молибдена (V), но, наоборот, комплексные соединения меди с тиомочевиной ускоряют процесс восстановления железа (III). Интенсивность окраски красно-оранжевого комплекса молибдена (V) с роданидами обычно измеряют с помощью фотоэлектроколориметра. [c.188]

Согласно данным работы [213], первой ступенью взаимодействия бензотрихлорида с органической кислотой в присутствии катализатора является образование комплексного соединения органической кислоты с хлоридом металла, который способен вызывать поляризацию С—О-свя-зи в бензотрихлориде. Механизм этого взаимодействия может быть представлен следующим образом [c.92]

К первой группе реактивов, образующих с золотом окрашенные комплексные соединения из неорганических веществ, относятся хлориды /Э9-Т0 /, бромиды /105-107/, цианиды /108/, роданиды/109/ и азид натрия /НО/. Однако эти реактивы не обладают ни достаточной селективностью, ни высокой чувствительностью. Более перспективны для определения небольших количеств золота органические реактивы. [c.16]

Из сопоставления экспериментально найденной величины молярной электропроводности с данными табл. 1 можно определить, на сколько ионов распадается молекула комплексного соединения. Например, в случае 1/1024-моляр-ного раствора комплексного соединения, молекула которого согласно данным химического анализа состоит из одного атома кобальта, трех атомов хлора и шести молекул аммиака, было найдено значение молярной электропроводности 432 ом . Такая величина молярной электропроводности указывает на то, что при диссоциации молекулы образуются 4 иона. Однако согласно данным табл. 1 здесь возможны 2 случая. В первом случае молекула может состоять из трех одновалентных катионов и одного трехвалентного аниона, в другом — из трех одновалентных анионов и одного трехвалентного катиона. Можно предположить, что хлор, имеющийся в составе комплексного соединения, существует в виде трех одновалентных анионов. В этом можно убедиться и экспериментально — титрованием данного комплексного соединения раствором нитрата серебра. При этом ионы хлора осаждаются в виде хлорида серебра. Кобальт и молекулы аммиака в таком случае должны образовать трехвалентный комплексный катион состава [ Со (ЫНз)в 1 . Вторая возможность (тип КзА) отпадает, так как в данном комплексном соединении [c.14]

Все явления, сопровождающие комплексообразование, теория кристаллического поля пытается объяснить изменениями в электронных состояниях, происходящих при попадании свободного иона комплексообразователя в электростатическое поле лигандов. Последнее в комплексных соединениях весьма сходно с электростатическим полем, в котором находятся ионы, составляющие кристаллические решетки твердых веществ. Например, ион натрия в кристаллической решетке хлорида натрия находится в электростатическом поле шести ионов хлора, расположенных вокруг иона натрия так, что образуется октаэдр, в пространственном центре которого находится сам ион натрия. Благодаря такому сходству между положением иона комплексообразователя в комплексных соединениях и положением ионов в кристаллических решетках, ниже излагаемый метод изучения комплексных соединений получил название теории кристаллического поля. В этой связи необходимо еще отметить, что первые математические расчеты, проведенные в 1929 г. немецким ученым Бете, относились как раз к кристаллической решетке твердых веществ с ионной связью. [c.100]

Синтез комплексов замещенных нитрилов с хлоридами с1-элементов сопровождается изменением окраски реакциогиюй смеси, что позволяет в первом приближении судить об образовании комплексного соединения. Каждому комплексу соответствует определенный цвет, не совпадающий с цветом исходной соли металла(табл. 2). [c.61]

Особые химические и физические свойства АнГ были по достоинству оценены уже первыми исследователями этого интересного класса комплексных соединений. Так, сначала Г. Уэллс, а затем Э. Арчибальд предложили применять кристаллизацию дихлориодаатов рубидия и цезия для получения их особо чистых хлоридов . [c.147]

Номенклатура комплексных соединений строится следующим образом первым называют анион в именительном падеже, затем катион — в родительном падеже. Если комплексным является катион, то после названия аниона перечисляют лиганды с указанием их количества, затем называют комплексообразователь с указанием степени окисления римской или арабской цифрой. Например, [ o fHaO) (ЫНз)з]С1 — хлорид триамминаквадихлорокобальта (HI). Если комплексным является анион, то перечисляют все лиганды, затем называют комплексообразователь с окончанием -ат вместо латинского -ум (платинум — платинат, куп-, рум — купрат), указывая степень окисления комплексообразователя римской или арабской цифрой. Напрн- [c.168]

Приведенная схема образования NH4 I наглядно показывает, что центральное положение в этом комплексном соединении занимает азот. Такой центральный атом (или ион) называется комплексообразователем. Другие составные части рассматриваемого комплексного соединения по отношению к комплексообразователю расположены различно в то время как атомы водорода непосредственно связаны с ним (находятся во внутренней сфере комплекса), ион хлора более удален (находится во внешней сфере) и, следовательно, связан значительно слабее. Различие между внутренней и внешней сферами часто оттеняют в формулах тем, что заключают первую (вместе с комплексообразователем) в квадратные скобки. Например, формула хлорида аммония в комплексной форме будет [NH4] 1. Как эта формула, так и приведенная выше схема подчеркивает полную равноправность всех четырех расположенных около азота атомов водорода, независимо от того, какой из них заключался в первоначально взятом аммиаке, а какой был присоединен впоследствии. [c.258]

В последнем случае 1 кг комплексного соединения растворяют при нагревании до кипения в 10 л соляной кислоты указанной концентрации и полученный раствор охлаждают до 20—25°С. Осадок (0,84—0,86 кг) отфильтровывают, промывают соляной кислотой (1 4) и еще раз переосаждают. Оба маточника утилизируются первый направляется на стадию осаждения технической соли, а второй используется для растворения очищаемого эннеахлордистибиата цезия. После двух перекристаллизаций из Сзз[5Ь2С1д] был выделен хлорид цезия, содержащий менее 0,05% рубидия [223, 226]. [c.283]

Особые химические и физические свойства аннонгалогенаатов были по достоинству оценены уже первыми исследователями этого интересного класса комплексных соединений. Так, сначала Г. Уэллс [217], а затем Э. Арчибальд [437] предложили применять кристаллизацию дихлориодаатов рубидия и цезия для получения особо чистых хлоридов. В последующие годы анионгалогенааты стали широко использоваться в лабораторной и технологической практике для глубокой очистки различных солей рубидия и цезия [438]. [c.357]

Обнаружить комплексы двух низших алюминийтриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Несмотря на это, о комплексо-образовании можно уверенно судить по тому, что галогениды щелочных металлов растворяются в молярных соотношениях, не превышающих соотношения 1 1. Если установлено, что хлористый калий в триэтилалюминии подчиняется этому условию, а бромистый калии нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминийтриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1 1, а во втором — три-н-гексилалюми-нии — совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором — комплекс неустойчив. [c.55]

Развитие теории и практики ионного обмена привело к его широкому распространению в качестве ценного метода исследования комплексных соединений. Интерес к этой области применения ионного обмена возник в связи с тем, что в природном катионите — минерале перму-тите, находившемся в равновесии с раствором хлорида меди(И),— было обнаружено ош,утимое количество иопов хлора [1]. Этот результат был объяснен поглош,ением катионных комплексов СиС . Потребовалось, однако некоторое время, прежде чем ионообменные системы смогли стать источником информации о природе комплексных частиц, поглощаемых ионитом 21. Первые работы [3, 4], посвященные количественному изучению комплексообразования в водных растворах методом ионного обмена с использованием закона действия масс, относятся к концу сороковых годов. В этих работах исследовался катионный обмен в системах, в которых присутствовали комплексные частицы лишь одного сорта, причем эти частицы не сорбировались ионитом. Впоследствии оба ограничения были сняты, ж в настоящее время катионный обмен используется как для непосредственного исследования комплексообразования, так и для проверки результатов, полученных другими методами. Открытие поглощения металлов анионитами [5] указало на возможность применения анионного обмена для общей характеристики [6], а затем [7, 8] и для количественного исследования процессов комплексообразования в растворах. [c.368]

Растворы, связываюш,ие ионы цинка в комплексные соединения, например растворы комплексных фосфатов (натрийтриполи-фосфата, гексаметафосфатов), нейтральный или аммиачный раствор хлорида аммония, раствор цианида калия вызывает коррозию цинка в присутствии кислорода. За этим процессом удобно проследить (по расходу кислорода) электрохимически. Кислород в растворе расходуется в соответствии с закономерностями реакций 1-го порядка (рис. 2.4), и скорость реакции пропорциональна первой степени концентрации кислорода в каждый данный момент. На основании величины температурного коэффициента скорости реакции (или периода половинного поглощения кислорода) можно [c.209]

По Rupp y и Rupp и Lewyi 6 можно в одной навеске последовательно определить оба компонента следующим образом. Титруют раствор основной цианистой ртути после прибавления поваренной соли и метилоранжа 0,1 н. раствором соляной кислоты до оранжевой окраски, прибавляют затем тиосульфата натрия и титруют снова пожелтевший раствор 0,1 н. кислотой до новой перемены окраски. Механизм реакции этого простого способа определения следующий. Первое титрование связывает окись ртути согласно вышенаписанному уравнению реакции. После прибавления тиосульфата натрия хлорид и цианид сейчас же образуют комплексные соединения [c.349]

Сольватная (гидратная) изомерия. Изомерия этого типа осуществляется при участии нейтральных молекул растворителя (воды) и заключается в перераспределении их молекул между внутренней и внешней сферой комплексного соединения. Рассмотрим три изомера гидратированного хлорида хрома(III) серо-голубой [Сг(Н20)б] I3, светло-зеленый [ r(H20)s l]СЬ- Н2О и темно-зеленый цыс-[ r(H20)4 l2] СЬгНгО. При дегидратации с помощью серной кислоты первый изомер не изменяет своего состава, второй отдает одну, а третий — две молекулы воды. При внесении в раствор первого, второго и третьего изомеров избытка нитрата серебра(I) осаждается 3,2 и 1 моль Ag I (на 1 моль изомера) соответственно. [c.356]

В начале столетия с развитием электронных представлений в химии главные валентности Вернера были интерпретированы, как ионные связи, а побочные — как ковалентные связи. В то же время было отмечено, что лигандами обязательно являются атомы или молекулы, обладающие неподеленными парами электронов. Например, в приведенном выше комплексе кобальта (П1) во внутренней сфере находятся хлорид-ион [ С1 ] и молекулы аммиака HaN. Позднее для объяснения природы химической связи в комплексных соединениях были созданы три теории. Первой из них была теория кристаллического поля, сформулированная Г. Бете в 1924 г. Затем в 30—40-е годы были очень популярны представления, развитые Полингом на основе метода ВС. Наконец, приблизительно в то же время Ван-Флеком и его учениками была разработана теория поля лигандов, которая получила наибольшее распространение в 50-е годы. Эта наиболее исчерпывающая теория представляет собой синтез теории кристаллического поля и метода МО. Как будет видно из дальнейшего, согласно теории кристаллического поля природа взаимодействия между центральным атомом и лигандами чисто электростатическая, что является упрощением, игнорирующим ковалентный характер связей, и потому — основным недостатком этой теории. Метод МО в приложении к теории кристаллического поля позволяет преодолеть указанный недостаток, но расчеты становятся значительно более трудоемкими. В связи с этим возникает желание сохранить простоту расчетов многих характеристик комплексов такой, какова она в теории кристаллического поля, а эмпирическим путем ввести поправки на ковалентный характер связей. [c.210]

Комплексное соединение сурьмы КЗЬЦ сильно поглощает УФ-лучи, поэтому при обнаружении ионов висмута ионы сурьмы предварительно удаляют из раствора. В случае обнаружения ионов сурьмы, наоборот, удаляют висмут. Ниже описаны два варианта проведения анализа, при которых другие катионы не мешают обнаружению ионов сурьмы. По первому варианту 2 капли исследуемого раствора объемом 0,05 мл обрабатывают на часовом стекле 20%-ным раствором едкого натра. Фильтрат подкисляют 1—2 каплями концентрированной соляной кислоты и отбрасывают выпавший осадок хлорида свинца (или сохраняют его для испытания на свинец). Затем каплю раствора смешивают с каплей 20%-ного раствора иодида калия и каплей раствора аскорбиновой кислоты (для восстановления в растворе [c.164]

На практике успешно применяют электролиты на основе аминопроизводных палладия, а также на основе фосфатов. В первом электролите исходным продуктом является комплексное соединение типа [Р(1(ЫНз)2]К (где Р — ион СГ, N02, N03, N ). При взаимодействии с ЫН40Н это соединение переходит в хорошо растворимое в воде тетрааминовое соединение тина [Pd(NHз)4]R. Из этих соединений наиболее широко используют тетрааминохлорид-ный комплекс палладия [Рё(ННз)4]С12 с добавкой аммиака и хлорида аммония (/С= 1,0 10 ). [c.203]

Ю. в. Лермонтова, троюродная племянница велп-кого поэта, — первая русская женщина, получившая звание доктора наук по химии. Видный русский химик Шищков в письме к Менделееву писал, что Лермонтовой хотелось бы для анализа иметь платиновый рубль. Изыскивая наилучший метод обработки платиновых остатков, она показала, что после их растворения в царской водке и насыщения полученной при этом жидкости сначала хлоридом калия, а затем хлором, все платиновые металлы осаждаются в виде двойных солей, т. е. комплексных соединений. Предложенный Лермонтовой способ отделения платины от металлов-спутников основан на том, что лишь Р1СЬ осаждается хлоридом калия с образованием двойной соли, не растворимой в избытке этого осадителя [c.28]

В последние годы в связи с повышенным интересом к химии высоких температур появляется все больше работ, указывающих на ассоциацию в газовой фазе очень многих бинарных соединений друг с другом с образованием не только полимеров димеров), но и двойных (комплексных) соединений. Однако количественных данных еще очень мало и почти совсем отсутствует систематика этих соединений. Одна из первых попыток систематизировать имеющиеся в литературе количественные данные по комплексообразованию в паровой фазе была сделана в работе [1] на примере систем, образованных хлоридами щелочных металлов и некоторых других элементов, главным образом I—IV групп Перрюдической системы элементов, имеющих большое практическое значение и потому наиболее изученных. Накопление и систематизация количественных данных по комплексным соединениям, существующим в паровой фазе над расплавами, имеют не только большое практическое, но и теоретическое значение, так как позволяют подойти не только к решению вопроса о причинах упрочения многих комплексных соединений при переходе в пар, но и к вопросу о химической связи в них. [c.48]

В первом приблпжонни для определенной группы комплексных ионов можно ограничиться рассмотрением разности между энергиями присоедийения молекул растворителя и данных аддендов к центральному иону, так как сольватационные эффекты для указанной узкой группы комплексных соединений сохраняют приблизительное постоянство (например, внутри группы аммиакатов, комплексных хлоридов, бромидов, иодидов и т. д.). [c.114]

Во-первых, количество хлористого алюминия, требующегося для процесса, находится в стехиометрическом отношении с количеством фталевого ангидрида. Во-вторых, при взаимодействии фталевого ангидрида, бензола и хлористого алюминия выделяется хлористый водород, и в результате взаимодействия получается продукт комплексного характера, содержащий алюминий и о-бензоилбензойную кислоту. Вероятно, предварительно из фталевого ангидрида и А1СЬ) по приведенной выше схеме образуется соль неполного хлорида фталевой кислоты, которая затем реагирует с участием второй молекулы А1С1з с бензолом с образованием соли комплексного соединения бензоилбензойной кислоты [c.714]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения первое, хлорид: [c.66] [c.114] [c.377] [c.40] [c.63] [c.57] [c.405] [c.411] [c.197] [c.67] [c.55] [c.88] [c.96] [c.257] [c.151] [c.185] [c.20] [c.58] [c.82] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология