Полярность жидких фаз

Для оценки полярности жидкой фазы Литлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравне- [c.110]

Данные по удерживанию азоторганических соединений характеризуют их поведение в зависимости от полярности жидкой фазы. Однако их применение для идентификации азоторганических соединений другими исследователями ограничено вследствие необходимости точного воспроизведения условий эксперимента. [c.95]

Относительную полярность р, р -оксидипропионитрила Роршнайдер принимал за 100, а полярность сквалана (углеводорода)—за 0. В качестве стандарта он взял отношение удерживаемых объемов бута диена-1,3 и бутана. Откладывая относительную полярность фазы по оси абсцисс, а значения б по оси ординат, Роршнайдер получал прямые, по которым можно было предсказать условную полярность жидкой фазы, необходимую для разделения данной смеси веществ. [c.174]

Рис. 22. Зависимость удерживаемых объемов различных веществ от относительной полярности жидких фаз (указана в скобках) [15]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛЯРНОСТИ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.110]

Рис. 42. Характеристика полярности жидкой фазы по Роршнейдеру

Чтобы определить принадлежность идентифицируемого вещества к тому или иному гомологическому ряду, можно пользоваться также совмещенным трафиком зависимости не логарифмов, а самих объемов удерживания на колонке с полярной жидкой фазой от объема удерживания на такой же колонке с неполярной жидкой фазой. В этом случае при одинаковом масштабе объемов удерживания на обоих координатах для гомологических рядов хроматографируемых веществ получают прямые, проходящие через начало координат. Наклон прямых является характеристикой различных функциональных групп. Один из таких графиков, по литературным данным, приведен на рис. 45 для различных гомологических рядов. Полярная [c.118]

Рис. 44. Зависимость логарифма объема удерживания органических соединений различных гомологических рядов на колонке с полярной жидкой фазой (триол) от логарифма объема удерживания на колонке со слабо полярной жидкой фазой (диизодецилфталат)

Рис. 45. Зависимость объема удерживания органических соединений различных гомологических рядов иа колонке с полярной жидкой фазой (бензилдифенил) от объема удерживания на колонке с неполярной жидкой фазой (парафин)

Если определить индексы удерживания вещества на полярной и неполярной жидких фазах, то разность индексов А/ на фазах может служить мерой полярности жидкой фазы и вещества. Она позволяет сделать заключение о структуре исследуемого вещества. [c.122]

Получить у преподавателя контрольную смесь н-парафинов и ароматических углеводородов. Определить для них удерживаемые объемы на неполярной и полярной жидких фазах при постоянной температуре. Идентифицировать их следующими способами [c.123]

Неподвижная жидкая фаза. Влияние природы жидкой фазы и природы разделяемых веществ на хроматографическое разделение. Шкала полярности жидких фаз. Влияние энергии взаимодействия и изменения энтропии при растворении. Роль геометрии разделяемых молекул и молекул или макромолекул неподвижной жидкости. Роль упругости пара и коэффициента активности раствора в разделении смесей. [c.297]

N — число теоретических тарелок Ыв — число молей жидкой фазы в 1 мл Р . Ро — упругость насыщенных паров компонента п — давление на входе колонки Ро — давление на выходе колонки Р — полярность жидкой фазы по Роршнейдеру Q — теплота адсорбции — газовая постоянная [c.5]

Увеличив полярность жидкой фазы путем добавки к ней сильно полярного вещества или комплексообразователя, можно изменить порядок разделения на обратный. Этот случай наблюдается, например, при разделении гептана (Ткип 98,4°С) и бензола (7 ип 80,ГС). На колонке с трансформаторным маслом бензол из нее выходит первым, гептан — вторым. После же добавки к трансформаторному маслу сильно полярной пикриновой кислоты гептан выходит первым, а бензол вторым. Происходит изменение соотношения коэффициентов активности вследствие изменения условной полярности жидкой фазы при добавке пикриновой кислоты к трансформаторному маслу. [c.191]

Согласно этому уравнению ориентационные силы уменьшаются с ростом температуры и полярные жидкие фазы, селективность которых при низких температурах зависит от ориентационного эффекта, становятся неэффективными при высоких температурах. [c.193]

Силы специфического взаимодействия ( с). Эти силы обусловлены образованием водородной связи, донорно-акцепторным взаимодействием, комплексообразованием и другими эффектами. В хроматографии их условно относят к полярным силам, а жидкие фазы и сорбаты, между которыми они действуют, называют полярными жидкими фазами и сорбатами, хотя последние могут не обладать дипольными моментами. [c.193]

Для оценки полярности жидкой фазы Литтлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравнении объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.205]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы [c.206]

Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на 100 [c.207]

Разница в индексах удерживания одного и того же вещества иа полярной и неполярной жидких фазах характеризует его химическую природу и является дополнительной качественной характеристикой, мерой полярности жидкой фазы. [c.217]

Ход работы. Получают у преподавателя контрольную смесь н-парафинов и ароматических углеводородов. Хроматографируют их на двух готовых колонках с неполярной и полярной НЖФ. Определяют для них удерживаемые объемы на неполярной и полярной жидких фазах. Затем рассчитывают относительные удерживаемые объемы, используя в качестве внутреннего стандарта пентан. [c.222]

Ход работы. Получают у преподавателя контрольную смесь ароматических углеводородов и набор эталонных предельных углеводородов. Определяют удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной и полярной жидких фазах. Строят графики типа рис. IX.4 для обеих фаз. Используя уравнение (IX. 1) и калибровочные графики на, неполярной и полярной жидких фазах, определяют индексы Ковача для всех компонентов контрольной смеси на обеих фазах. Кроме того, пользуясь аддитивной схемой, рассчитывают индексы удерживания всех анализируемых ароматических углеводородов по (IX.4). В этом уравнении /он — индекс удерживания бензола. Индекс инкремента, например группы СИз, определяют как разность измеренных индексов удерживания бензола и толуола [c.223]

Для разделения смеси неполярных и полярных соединений следует применять полярную жидкую фазу, так как в этом случае удельный удерживаемый объем полярного соединения будет больше, чем неполярного, что увеличит расстояние между зонами полярного и неполярного соединений. [c.108]

Разделение смеси полярных веществ также следует проводить на полярных жидких фазах. [c.108]

Полярные соединения на неполярных фазах делятся плохо и выходят из колонки значительно быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. Увеличение полярности жидкой фазы увеличивает время выхода полярных соединений. Это связано с диполь-дипольным взаимодействием. Если анализируемое вещество обладает постоянным диполем, то в случае полярной фазы увеличивается его растворимость. Такое вещество сильнее удерживается в колонке, и время его выхода возрастает. [c.144]

Полярные жидкие фазы. Глицерин СзН,, (ОН)з. Мол. вес 92,03, плотн. при 20° С 1,26, т. кип. 290° С, т. плавл. 17° С, диэлектрическая проницаемость 42,1, показатель преломления 1,473, полярность nrf Роршнейдеру 80. Минимальная рабочая температура колонки 20° С, максимальная — 75° С. Рекомендуемые растворители диэтиловый эфир, этиловый спирт. Применяется для разделения кислородсодержащих соединений, а также для разделения смеси аммиака с метиламинами. f [c.280]

В распределительной Ж. х. разделение основано на распределении в-в между двумя жидкими фазами неподвижной, нанесенной на пов-сть носителя, и подвижной элюентом. В зависимости от полярности жидких фаз возможны нормально-фазный и обращенно-фазный варианты. В первом случае на пов-сть или в поры пористого носителя наносится полярная жидкость, не смешивающаяся с неполярным элюентом, во второ.м - используется неполярная неподвижная фаза и полярный элюент, [c.151]

Г — коэффициент адсорбции на единицу объема адсорбента М — молекулярный вес п — число атомов углерода в молекуле N — число теоретических тарелок Ns — число молей жидкой фазы в 1 лл Pj, ро — упругость насыщенных паров компонента р — давление на входе колонки Ро — давление на выходе колонки Р — полярность жидкой фазы по Роршнейдеру П — производительность препаративной колонки q — количество компонента, введенное в колонку Q — теплота адсорбции R — газовая постоянная 1, Ri, Ra -- —электрические сопротивления [c.4]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы с различной полярностью. Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемом двух веществ с различной электронной структурой молекул на полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность Р, Р -оксидипропионитрила принял условно за 100, а сквалана за 0. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Измерил объемы удерживания этих веществ при одинаковых условиях на двух колонках 1) с р, Р -окси-дипропионитрилом и 2) со скваланом. Построил график зависимости логарифма отношения бутадиена-1,3 к бутана от относительной полярности Р (рис. 42). [c.111]

Задание. Определить Рх НЖФ контрольного образца по бензолу и гексану на хроматографе ХЛ-3 или Цвет-1-64 . Предварительно определить удельные удерживаемые объемы бензола и гексана на двух колонках с полярной жидкой фазой — р, Р -оксидипропионит-рилом (относительная полярность 100) и с неполярной жидкой фазой — скваланом (относительная полярность 0). По полученным данным построить график относительной полярности по Рошней- [c.112]

Например, отделение полярных веществ от неполярных при ус- ловин, что первые идут вслед за вторыми, требует применения полярной жидкой фазы. При необходимости противоположного порядка разделения для тех же смесей требуется применение неполярной жидкой фазы, например сквалаиа или вазелинового масла. Для ]1азделения гомологических рядов целесообразно применять слабополярные или, лучше, неполярные жидкие фазы. Неполярные или слабополярные жидкие фазы следует применять и для разделения изомеров линейной структуры от изомеров пространственной структуры. [c.195]

Б третью группу входят высокотемпературные жидкие фазы с МДРТ более 200°С. К ним относятся силиконы, апиезоны и др. Высокотемпературных фаз довольно мало, особенно мало высокотемпературных полярных жидких фаз. Высокотемпературные жидкие фазы используются для разделения и анализа высокомолекулярных соединений (стероидов, лекарств, пестицидов и др.). [c.304]

Применяемые для разделения веществ, можно подразделить на три категории неполярные, например сквалан (2,6,10,18,19,23-гексаметилтетракозан) умеренно полярные, например динонилфталат, и сильно полярные, как диметилформамид или эфир р,Р -бис-(пропионитрил). Силы взаимодействия, возникающие между пробой и жидкой фазой, определяют относительную летучесть анализируемого вещества и достижимую степень разделения. Неполярные вещества распределяются в неполярной жидкой фазе в соответствии со значениями температур кипения [преобладание первого члена в уравнении (7.3.14)]. Полярные вещества быстрее элюируются неполярными жидкими фазами, чем неполярные с аналогичной температурой кипения, так как летучесть их возрастает в неполярной жидкой фазе вследствие диссоциации ассоциированных молекул. С увеличением полярности жидкой фазы в равной мере происходит увеличение времени удерживания полярных соединений. Аналогичное действие оказывают образование водородных связей и комплексообразование (об этом свидетельствуют экспериментальные данные [28]). Некоторые жидкие фазы, применяемые в хроматографии, с данными максимальных рабочих температур и областями применения приведены в табл. 7.10. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология