Определение полярности жидкой фазы

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы [c.206]

Р А БО Т А 30. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ И КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ СИСТЕМЫ ПАР — ЖИДКОСТЬ НА ПОЛЯРНЫХ И НЕПОЛЯРНЫХ ЖИДКИХ ФАЗАХ [c.269]

Избирательное растворение компонентов масляных фракций в полярных растворителях, протекающее в системе, где постоянно присутствуют две жидкие фазы разного состава, зависит от структурных особенностей молекул растворителя. Строение молекул растворителя определяет его растворяющую способность и избирательность по отношению к углеводородам и неутлеводородаым компонентам масляных фракций, т. е. те два основные свойства, которые учитываются при выборе растворителя для очистки нефтяного сырья. Под растворяющей способностью понимают абсолютную растворимость компонентов масляных фракций в определенном количестве растворителя избирательность характеризует способность растворителя растворять вещества только определенной структуры, что позволяет отделять одни компоненты от дру- [c.51]

Проведено сопоставление удерживания соединений различных классов на сорбентах с эфирными функциональными группами и на полярных жидких фазах — дибутил-фталате и полиэтиленгликоле 10.00 (ПЭГ-1000), нанесенных на фторопластовый носитель полихром-1. Можно видеть (см. табл. 8—13), что наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул различной электронной и геометрической структуры на полисорбате-2 и на указанных фазах. Это говорит о том, что полисорбат-2 — полимерный сорбент на основе метилакрилата и п-дивинилбензола по разделительным свойствам соответствует полярным жидким фазам. Относительная полярность Р), определенная по методу Роршнайдера, составляет для полисорбата-1 16,5%, для полисорбата-2 41%. По величине относительной полярности полисорбат-2 идентичен стационарным фазам средней полярности и превосходит порапак Т (Р = 34%). [c.46]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛЯРНОСТИ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.110]

Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79]

По-видимому, специфическое взаимодействие сорбат — пористый полимерный сорбент на основе сополимеров стирола и дивинилбензола мало и существенно не влияет на последовательность элюирования большинства компонентов. Это подтверждается и величиной полярности относительная полярность полисорба-1, определенная по методу Роршнайдера из сопоставления удерживаемых объемов бутадиена-1,3 и н-бутана, составляет 7%, что соответствует очень слабополярным жидким фазам типа силиконовых масел. [c.36]

Для выражения полярности жидкой фазы разработано несколько классификаций. Предложенная Роршнайдером система оценки селективности фаз мажет быть использована для определения взаимозаменяемости фаз и для оценки взаимодействия. Она основана на шкале полярности, в которой полярности сквалана (неполярной фазы) и (3,(3 -оксидипропионитрила (высокополярной фазы) приняты за О и 100 соответственно. Относительная полярность фазы выражается числом, так называемым индексом полярности, который получают путем интерполяции логарифма удерживания бутадиена (полярное растворенное вещество), измеренного с данной фазой между значениями, полученными при измерениях со стандартными. [c.35]

Жуховицким и Н.М. Туркельтаубом, предусматривает использовать прямолинейную зависимость между логарифмом объема удерживания и безразмерным параметром 2, представляющим собой отношение температуры кипения вещества к температуре колонки (рис. 46). Такая зависимость установлена для членов гомологических рядов неполярных веществ. Она имеет прямолинейный характер. Достоинство этого метода в том, что объем удерживания можно измерять при различных температурах это очень важно в анализе компонентов с резко различной температурой кипения. Сущность метода сводится к следующему. По индивидуальным веществам определенного класса соединений строят калибровочный график lg Уг Z на различных жидких фазах (полярной, слабополярной и неполярной). По хроматограммам анализируемой смеси определяют Уг идентифицируемых компонентов. Находят lg У на испытуемых жидких фазах. По калибровочным графикам находят сначала фактор 1. Зная температуру колонки Т ол (в °С), находят температуру кипения вещества = 27 , л. Сопоставляя с табличными данными, идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [c.119]

По сравнению со скваланом на более полярных жидких фазах в аналогичных условиях хроматографирования цис- и транс-изомеры характеризуются соответственно большими относительными индексами удерживания, происходит изменение и в порядке выхода из колонки отдельных компонентов. Подбором полярной жидкой фазы определенной селективности можно обеспечить более эффективное, чем на сквалане, разделение изомеров моноолефинов с одинаковой длиной цепи. Так, при хроматографировании на смеси [c.66]

Если полярность сорбентов с нитрильными группами сравнить с полярностью жидких фаз, то относительная полярность хромосорба 104, определенная по формуле Роршнайдера из отношения логарифмов удерживаемых объемов бензола и циклогексана, составляет 80%, а полисорбонит-рила 52%. Сравнение логарифмов удерживаемых объемов lg 1/р молекул ряда Роршнайдера с lg У нормальных парафинов на исследуемых сорбентах и на сквалане, нанесенном на полихром-1, сделало возможным рассчитать индексы удерживания Ковача и константы Роршнайдера. Константы Роршнайдера (А//100) на сорбентах с нитриль- [c.50]

Газохроматографическое определение воды связано с рядом трудностей. На неполярных жидких фазах, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды выходят несимметричными вследствие сильного взаимодействия молекул воды с гидроксильными группами поверхности носителя. На полярных жидких фазах, молекулы которых могут вступать в водородную связь с молекулами воды, вода удерживается очень- [c.28]

При определении относительной полярности измерения удерживаемых объемов на всех жидких фазах необходимо производить при одной и той же температуре хроматографической колонки. [c.113]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Для эффективного разделения смеси должно быть различное (селективное) взаимодействие жидкой фазы с отдельными компонентами смеси. Жидкая фаза тем селективнее, чем лучше на ней делятся два вещества с близкой температурой кипения. Основная характеристика жидкой фазы — ее полярность. Полярные фазы обладают высокой избирательностью для многих углеводородов, однако они менее устойчивы при высоких темпе[>атурах, чем неполярные фазы разлагаясь, могут нарушать процесс разделения. Все жидкие фазы характеризуются определенной полярностью по Роршнейдеру. [c.279]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы с различной полярностью. Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемом двух веществ с различной электронной структурой молекул на полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность Р, Р -оксидипропионитрила принял условно за 100, а сквалана за 0. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Измерил объемы удерживания этих веществ при одинаковых условиях на двух колонках 1) с р, Р -окси-дипропионитрилом и 2) со скваланом. Построил график зависимости логарифма отношения бутадиена-1,3 к бутана от относительной полярности Р (рис. 42). [c.111]

Применяемый растворитель не должен находиться в парообразном состоянии. Он должен смешиваться с неподвижной фазой вплоть до самых высоких концентраций, так как в противном случае образуется неравномерная пленка. При использовании жидких фаз, не являющихся химически однородными веществами, существует опасность неполной смешиваемости их с растворителем. С другой стороны, существует опасность выпадения определенных составных частей такой жидкой фазы из раствора. Во всей области концентраций раствора вплоть до чистой неподвижной фазы иоверхностное натяжение жидкой фазы должно быть меньше натяжения на граничной поверхности с материалом капилляра. Не случайно, что именно при нанесении полярных неподвижных фаз не образуется прочной и непрерывной пленки сразу или при повышении температуры в капилляре возникают капли. [c.323]

Разделительные колонки. В газовой хроматографии применяют колонки двух типов спиральные и капиллярные. В спиральных колонках (из стекла или различных металлов) диаметром 2—6 мм и длиной 0,5—20 м находится стационарная фаза. В случае адсорбционной газовой хроматографии она состоит из адсорбента (табл. 7.3), в случае газовой распределительной хроматографии из возможно более инертного носителя с тонким слоем жидкой фазы. Около 80% всех применяемых в газовой хроматографии колонок составляют спиральные колонки. Они представляют собой наиболее простую и не требующую затрат на обслуживание форму. К материалу носителя для газовой распределительной хроматографии предъявляют определенные требования (разд. 7.3.2) применяемые в настоящее время носители представляют собой разновидности силикагелей (диафорит, хромосорб, целит) или изоляционные материалы (породит, стерхамол). Необходимо устранять активные центры в носителях, которые затрудняют распределение вследствие явлений адсорбции. При проведении анализа полярных веществ на хроматограмме наблюдается появление хвостов , что затрудняет проведение анализа (разд. 7.3.1.2, стр. 346). Дезактивацию проводят промыванием растворами кислот или щелочей, а также силанированием . Под силанированием пони- [c.364]

Существуют серьезные сомнения в отношении ценности слишком длинных колонок при ТГХ-анализе некоторых производных аминокислот [16]. Однако причиной того, что в определенных случаях разделение проходило хорошо на коротких колонках (от 0,5 до 2 м) и не удавалось на длинных (более 3—5 м), являются, по-видимому, структурные отличия и различная температурная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ. Эти трудности, возможно, удалось бы преодолеть подбором подходящего носителя и соответствующих количеств определенной жидкой фазы. Оптимальная скорость нагревания (град/мин) предопределена длиной колонки и общим количеством жидкой фазы, причем поток газа при этом должен тщательно регулироваться. Совершенно очевидно, что температура во всем объеме термостата не должна изменяться более чем на 0,5°С, однако ряд выпускаемых приборов не удовлетворяет этому требованию. [c.303]

Трудности создания быстрого метода газо-жидкостного хроматографического определения количества и состава растворимых л воде свободных низкомолекулярных жирных кислот Са—С5 (уксусная, пропионовая, изо- и к-масляная, изо- и н-валериановая) связаны главным образом с образованием расплывчатой хвостовой части пиков, вызванной взаимодействием кис.чот с насадкой и стенками колонки, а также с низкой устойчивостью жидких фаз к действию воды и плохим разделением некоторых кислот. Так, для разделения пары изомасляная — пропионовая кислоты эффективной жидкой фазой является неоцентилгликольсукцинат [505]. На обработанном фосфорной кислотой порапаке Q эта пара кислот также разделяется, но одновременно ухудшается разделение пары к-маслян я—изомасляная кислоты [506]. По данным работы [507], эффективность разделения пары изомасляная—пропионовая кислоты увеличивается с уменьшением. полярности жидкой фазы. Необходимой низкой полярностью обладают полиэфирные фазы, но они имеют сравнительно невысокую термическую стабильность и недостаточно устойчивы к большим количествам пропускаемых через кодонку паров воды. Частичным решением задачи продления активной работы указанных фаз является применение для анализа малых объемов проб воды, что связано, однако, с необходимостью использования высокочувствительного детектора и сравнительно небольшого разбавления кислот водой. [c.276]

В газо-жидкостной хроматографии в настоящее время используют сотни различных жидких фаз. Чтобы лучше ориентироваться в их свойствах при разработке методики разделения конкретной смеси, были предприняты многочисленные попытки классификации жидких фаз. За основу классификации принимали или абсо 1ютные значения удерживаемых объемов, или же, относительные удерживания, которые позволяют оценить селективность. В первых попытках классификации за основу принимали не вполне определенное понятие полярности жидких фаз, которое обычно не связывалось ни с мольной поляризацией жидких фаз, ни с дипольным моментом или поляризуемостью ее молекул, [c.138]

Сходное с полиэфиром поведение имеет полярная жидкая фаза Спан-80 (сорбитанмоноолеат). Кривые уноса этой фазы показывают, что температуре, превышающей 170—180°, соответствует определенная потеря веса, происходят,ая в первые часы работы колонки. В дальнейшем скорость уноса резко замедляется, так что с соответствующей корреляцией количества наносимой жидкости этот эфир можно использовать до 220—230°. Из трех полученных алкилсилазанов наиболее термически стойким оказался образец III, хотя образец II также может быть использован до 160—180°. По-видимому, целесообразно изучить характер разделяющей способности и относительную полярность веществ этой интересной группы соединений. [c.78]

При сравнении полярности сорбентов с нит-рильньши группами с полярностью жидких фаз относительная полярность хромосорба-104, определенная по формуле Роршнейдера из отноше- [c.8]

Для выбора неподвижной фазы и определения последовательности выхода компонентов важно знать зависимость растворимости компонентов от полярности жидкой фазы. В литературе описаны различные способы оценки полярности неподвижных фаз в завис 1мости от величины удерживаемых объемов одного или двух выбранных компонентов , 138 диэлектрической проницаемости [c.49]

Кастелло и Мунари [82] при определении воды в октане и декане наносили на порапак Q 2—5% полярной жидкой фазы 8Е-30 и 3% карбовакса 20М. Это позволило определить >малые количества воды в углеводородах и сократить время элюирования углеводородов Сз—Сю. [c.41]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Для выяснения влияния температуры на углеводородный состав фаз при обработке масла избирательными растворителявш и косвенного определения влияния полярных и дисперсионных сил на растворимость углеводородов в этих растворителях Н. И. Черножуковым совместно с О. Г. Сусаниной и В. В. Кирия [И] были проведены опыты разделения дистиллятного и остаточного масел из раствора в ацетоне при положительных и отрицательных температурах путем постепенного охлаждения раствора. Выделяющиеся фракции углеводородов отделялись из дистиллятного масла сначала в виде жидкой фазы, а затем при дальнейшем охлаждении углеводороды кристаллизовались и образовавшаяся твердая фаза отделялась от раствора фильтрацией. Выделенные фракции масла после отгонки от них растворителя разделялись на силикагеле. Таким путем из каждой фракции были получены нафтено-парафиновая часть и ароматические углеводороды, [c.164]

Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемов двух веществ с различной электронной структурой молекул иа полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность р, р -оксидипропионнтрила он условно принял за 100, а сква-лана — за нуль. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Объемы удерживания этих вешеств измерялись при одинаковых условиях на двух колонках с р, (1 -оксиди-иропионитрилом и со скваланом. По результатам измерений он построил график зависимости логарифма отношения V,- бутадиена-1,3 к V, бутана от относительной полярности Р (рис. VIII.2). [c.206]

Все эти замечания сводятся к тому, что любые температурные данные о пригодности или непригодности жидкой фазы или набивочного материала колонки для определенного анализа должны рассматриваться критически. Если, например, сообщается о том, что в полиэфирной жидкой фазе аминокислоты разрушаются, то все же возможно, что трудности устранимы при более интенсивном, полном и равномерном импрегнировании или при выборе других материалов для носителя и колонки. В ГХ аминокислот большую роль играет хорошо подготовленная хроматографическая колонка — это основа качественного анализа и необходимое условие для количественного. Главная трудность хроматографии полярных веществ связана с наличием значительного хвостового эффекта . Но и в этом случае химическая модификация носителей и поверхности колонки наряду с очисткой разделяющей жидкости и импрегни- [c.305]