Неподвижная жидкая фаза полярность

Широкое применение в анализе газообразных углеводородов получил метод газо-жидкостной хроматографии. В отличие от газоадсорбционного метода, оц позволяет провести анализ углеводородов С1 — С5 при невысоких температурах (порядка 20—40° С) и получить симметричные пики углеводородов Сг — С5. Для разделения газообразных углеводородов широко применяются различные неподвижные жидкие фазы полярные и неполярные. Так, для анализа бутановой фракции можно использовать диметилформа-мид, нанесенный на кирпич, анализ углеводородов до С4 включительно можно провести с использованием колонок с триизобутиле-ном, ацетонилацетоном и др. [155]. [c.64]

Перечень наиболее распространенных в газо-жидкостной хроматографии неподвижных жидких фаз и их относительная полярность приведены в приложении. [c.65]

К. Гроб и Г. Гроб [86] первыми описали такой метод получения шероховатой поверхности. Методика осаждения карбоната бария зависит от того, какой должна быть неподвижная жидкая фаза — полярной или неполярной. [c.74]

Рис. VI. . Зависимость относительных удерживаемых объемов веществ от относительной полярности неподвижных жидких фаз (указана в скобках) [2]

Если в качестве неподвижной фазы выбрана неполярная жидкость, то капилляр заполняют на 90% длины 20%-ной хлороводородной кислотой, запаивают с обоих концов и выдерживают в течение ночи при 150° С. Далее капилляр охлаждают, промывают дистиллированной водой и нагревают до 300° С в токе азота. В высушенный капилляр с помощью вакуумного насоса вводят 0,05%-ный раствор хлороводородной кислоты примерно 1/10 полной длины капилляра) и разбавленный раствор (насыщенный раствор разбавляется в отношении 1 30) гидроксида бария (1/10—1/5 длины капилляра). Затем в капилляр вводят 10-сантиметровый столбик воздуха и подсоединяют капилляр к источнику диоксида углерода, находящегося под давлением. Газ вытесняет оба раствора, и одновременно по стенке расплывается тонкая пленка осажденных кристалликов карбоната бария (рис. 3.11). После вытеснения растворов капилляр продувают азотом и активируют в течение 30 мин при 80—90° С в токе азота. Если неподвижная жидкая фаза полярна, капилляр обрабатывают более концентрированным раствором хлороводородной кис- [c.74]

Рв — упругость пара рабочей жидкости расходомера Pi — давление на входе в колонку Ро — давление на выходе из колонки Ру — условная полярность неподвижных жидких фаз <7 — количество вводимого на сорбент вещества R . — выходной сигнал детектора Rf — подвижность Гк — радиус колонки [c.6]

Весьма перспективно применение градиентной хроматографии. Метод может заключаться в постепенном изменении состава растворителя, концентрации его составля Ощих, полярности, значения pH или же в изменении состава сорбента — его активности, структуры неподвижной жидкой фазы, а также вследствие введения в сорбент импрегнирующего вещества. Возможно градиентное изменение среды, например температуры опыта, летучести растворителя, толщины слоя сорбента. Наконец, можно создавать чередующиеся слои сорбентов, нанося их на пластинку в виде полос, плотно прилегающих друг к другу. [c.127]

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

Относительная полярность неподвижных жидких фаз, вычисленная из данных для различных пар -анализируемых веществ [105] [c.175]

НИИ объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.111]

Неподвижная жидкая фаза. Влияние природы жидкой фазы и природы разделяемых веществ на хроматографическое разделение. Шкала полярности жидких фаз. Влияние энергии взаимодействия и изменения энтропии при растворении. Роль геометрии разделяемых молекул и молекул или макромолекул неподвижной жидкости. Роль упругости пара и коэффициента активности раствора в разделении смесей. [c.297]

Для оценки полярности жидкой фазы Литтлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравнении объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.205]

Однако следует отметить, что такая оценка полярности неподвижных жидких фаз неполная, так как она оценивает полярность конкретно рассматриваемой пары соединений. [c.207]

Эти данные, полученные для бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина, позволяют более широко охарактеризовать полярность неподвижных жидких фаз, учесть индукционное взаимодействие донорно-акцепторное взаимодействие, ориентационное взаимодействие и водородную связь. [c.207]

Полярная неподвижная жидкая фаза ПЭГ-400 (30% от массы носителя), плотность 1,12 г/см полярность по Роршнейдеру 75. Твердая фаза сферохром-1 или хроматон N-AW, зернение 0,25—0,5 мм. Длина колонки 120 см, ее внутренний диаметр 0,4 см, температура 80°С. Газ-носитель — азот, его скорость 50 мл/мин Давление насыщенных паров при 80°С ССЦ 838,3 мм рт. ст. (111,7 кПа), гексана— 1062 мм рт. ст. (141,6 кПа). Скорость диаграммной ленты при элюции На 20 мм/мим, при элюции ССЦ и гексана 3 мм/мин. Объем пробы 6 мкл. [c.272]

Для осуществления хроматографического процесса необходимо, чтобы один слой жидкости перемещался относительно другого. В этом случае распределение растворенных веществ между двумя слоями жидкости происходит многократно в динамических условиях. При хроматографии на бумаге одна, более полярная жидкость сорбируется волокнами бумаги, образуя фиксированную (неподвижную) жидкую фазу другая, менее полярная жидкость, смачивая волокна бумаги, поднимается по листу в силу явления капиллярного поднятия. [c.305]

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и, наоборот, неполярных соединений (включая -алканы) на высокополярных неподвижных фазах. Здесь особенно важно контролировать температуру колонки, стабильность расхода газа-носителя и снижать величину дозы (следует стремиться работать в области, где удерживание не зависит от концентрации хроматографируемых веществ в неподвижной жидкой фазе или на поверхности адсорбента). [c.175]

Термодинамическая трактовка полярности и селективности неподвижных фаз. По современным представлениям, развиваемым Р. В. Головней и сотр., классификацию неподвижных жидких фаз и адсорбентов по полярности следует проводить на основе строгой термодинамической оценки способности сорбента к различным видам межмолекулярных взаимодействий (неспецифических, обусловливаемых физическими силами, и специфических взаимодействий химической природы, включая и возможное образование водородной связи). Согласно [861 неправомерно использовать термин полярность безотносительно конкретной [c.272]

До настоящего времени считают, что для импрегнированных капиллярных колонок пригодно значительно меньше неподвижных жидких фаз, чем для заполненных колонок. На немодифицированной поверхности равномерная пленка образуется лишь неполярными или слабополярными жидкостями. Для полярных неподвижных фаз натяжение на границах раздела жидкости [c.322]

Зная свойства неподвижной жидкой фазы и природу разделяемых веществ, например класс, строение, можно достаточно быстро подобрать подходящую для разделения данной смеси селективную жидкую фазу. При этом следует учитывать, что время удерживания компонентов будет приемлемым для анализа, если полярности стационарной фазы и веществ анализируемой пробы близки. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения, и если разница температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие диполь-дипольного взаимодействия. С увеличением полярности жидкой фазы время удерживания полярных соединений возрастает. В табл. 8.1 приведены жидкие фазы и максимальные температуры, при которых их можно использовать. [c.299]

Критерий разделения пар компонентов, являющихся соседними членами гомологического ряда, незначительно изменяется с увеличением количества неподвижной жидкой фазы от 0,5 до 40%. Однако для соединений, относящихся к разным классам, изменение критерия разделения с увеличением количества неподвижной жидкой фазы может быть значительным и зависит от природы этой фазы и природы сорбата. В табл. 38, 39 приведены критерии разделения пар компонентов, анализ которых связан с большими трудностями [68]. Представленные результаты свидетельствуют о возможности направленного изменения селективности полимерного сорбента полисорба-1 с изменением количества полярной жидкой фазы и ее природы. [c.77]

Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79]

При нанесении на пористый полимерный сорбент поли-сорб-1 полярной неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 характер отмеченных закономерностей меняется. Зависимость от Пс для гомологических рядов [c.80]

Последовательность элюирования компонентов из хроматографической колонки, заполненной полисорбом-1, модифицированным полярной неподвижной жидкой фазой, отличается от последовательности элюирования на немодифицированном полисорбе. Это имеет большое практическое значение. Используя полярные фазы разной природы и различные количества фаз, можно регулировать порядок выхода компонентов из колонки и применять модифицированные полимерные сорбенты для решения различных аналитических задач. [c.81]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

Модифицирование полисорба N полиэтиленгликолем 3000 приводит к усилению его специфических свойств. Это проявляется, в частности, в том, что относительные времена удерживания спиртов —Сз превосходят соответствующие значения на немодифицированном полисорбе N и наблюдается более ярко выраженное отклонение зависимости lg У от пс или от а для молекул спиртов Сх—С4 от прямолинейности в области всех исследованных температур и концентраций неподвижной жидкой фазы, а также в том, что величины относительного времени удерживания молекул групп В и О на полисорбе Ы, модифицированном полиэтиленгликолем 3000, больше, чем на немодифицированном полисорбе Ы, и значительно возрастают с увеличением количества полиэтиленгликоля 3000 от 2 до 40%. Представленные в [66] данные свидетельствуют о том, что, используя специфический носитель и полярную фазу, можно су- [c.83]

С изменением полярности неподвижной жидкой фазы соотношение вкладов адсорбции и абсорбции в удерживаемый объем молекул различной полярности меняется. При использовании в качестве неподвижной жидкой фазы — полиэтиленгликоля 30.00 удерживание молекул этанола определяется в основном вкладами процессов адсорбции этанола на поверхности носителя — полимерного сорбента и абсорбции в жидкой фазе, причем абсорбция возрастает с увеличением количества полиэтиленгликоля 3000 от 19,5 до 54%. [c.85]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

Успех хроматографического анализа в значительной стеиепн зависит от выбора жидкой фазы. При подборе жидкой фазы необходимо учитывать природу анализируемых веществ, их взаимодействие с неподвижной жидкой фазой, полярность фазы, возможность ее специфического и неспецифнческого взаимодействия с исследуемыми соединениями. [c.301]

На неполярной жидкой фазе полярные молекулы перемещаются быстрее, чем неполярные. С увеличенне.м полярности неподвижной жидкой фазы полярные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярные (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипения). [c.98]

Чтобы определить индекс полярности, по экспериментально измеренному времени удерживания рассчитывают удельные удерживаемые рбъе-мы Куд нормальных углеводородов Сб С9 и метанола. Удельный удерживаемый объем - объем газа-носителя, необходимый для элюирования компонента из хроматографической колонки, отнесенный к 1 г неподвижной жидкой фазы. [c.156]

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

Условия опыта. Неполярная неподвижная жидкая фаза — сквалан (2, 6, 10, 15, 19-23-гексаметилтетракозан) СзоНег, мол. масса 422,83, плотность 0,81 г/см (30% от массы носителя), полярность по Роршнейдеру равна нулю. [c.271]

Если селективность неподвижной жидкой фазы (т. е. ее способ-Fio Tb различным образом удерживать вещества, имеющие одинаковые температуры кипения, но отличающиеся своей химической структурой) является недостаточной, для разделения этих веществ нсполь.чуют колонки с неподвижными фазами различной полярности. [c.98]

В распределительной хроматографии распределение растворенного вещества происходит между двумя или более жидкими фазами (жидкостная распределительная хроматография) или между неподвижной жидкой и газовой фазами (газожидкостная хроматография, ГЖХ). В жидкостной хроматографии неподвижная жидкая фаза может представлять собой пленку или слой (хроматография на бумаге или тонкослойная распределительная хроматография) или быть диспергированной на объемном инертном твердом носителе (колоночная распределительная хроматография). При нормальном распределении носитель удерживает более полярный растБОритель, при обращении фаз имеет место обратное явление. [c.380]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

На полисорбе-1, модифицированном полиэтиленглико-лем, удерживание молекул группы В зависит от величины дипольного момента — относительные времена удерживания возрастают при переходе от пентана к ацетонитрилу. Это возрастание отмечено для полисорба-1, модифицированного различным количеством полярной неподвижной жидкой фазы, и в большей степени проявляется, как и следовало ожидать, при использовании большого количества полиэтиленгликоля 3000 (10—40%) (табл. 41). [c.81]

КОСТИ приводят в равновесие два или более взаимно несмешивающихся растворителя, например диметилсульфоксид и циклогексан. Если в качестве носителя неподвижной фазы используют силикагель, через колонку пропускают менее полярную фазу, т. е. насыщенный раствор диметилсульфокснда в цикло-гексане. При инертном носителе — октадецилсиликагеле в качестве элюента используют более полярную фазу. Компонент, лучше смачивающий носитель, образует на последнем пленку неподвижной жидкой фазы. Установлено, что системы этого типа обладают высокой воспроизводимостью и стабильностью. [c.177]

Обычно используют так называемое исправленное время удерживания /д - интервал между выходом максимумов пиков несор-бирующегося вещества и исследуемого соединения (рис.3.4). При постоянной скорости движения диаграммной ленты времена удерживания обычно описывают в единицах длины. Совпадение времен удерживания эталона и определяемого соединения может указывать на их идентичность. Эталон чаще всего добавляется в исследуемую смесь (метод метки), при этом число пиков на хроматограмме не должно изменяться, а интенсивность пика одного из компонентов должна увеличиться. Идентификация считается достаточно достоверной, если такое совпадение наблюдается при использовании по крайней мере трех неподвижных жидких фаз различной полярности. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология