Защита полимеров от действия озона

Для защиты белых резин от разрушения под действием озона предложена [66] композиция твердого пищевого парафина с полиэтиленом и воска ЗВ-1 с этим же полимером, причем количество его не должно превышать 3% из-за сильного увеличения вязкости при небольшом повышении прочности и пластичности композиции. [c.154]

Защита полимеров от действия озона [c.316]

Защита резин от действия озона сводится, по мнению одних [73, 74], к диффузии антиозонантов к поверхности резины, где они реагируют с Оз с большей скоростью, чем каучук, тогда как другие авторы объясняют эффективность антиозонантов способностью образовывать при реакции с Оз стабильные семихинонные радикалы, реагирующие с перекисями и озонидами в полимере. Высказано мнение [75] о том, что эти защитные средства должны обладать нуклеофильными свойствами, так как соединения такого типа способствуют распаду перекисей по молекулярному механизму. Лоренц [76], изучая расход антиозонантов в результате реакции с Оз и продуктами окисления каучука, пришел к выводу, что вещества, относящиеся к производным п-фенилендиамина, действуют в трех направлениях [c.277]

Антиозонанты защищают полимеры от разрушения при действии озона. Их применяют почти исключительно для защиты резиновых изделий — шин, резино-технических изделий, резиновой обуви и т. п. [c.156]

Для полимерной матрицы необходима дополнительная защита. Как антиоксиданты, так и антиозонанты приводятся в действие путем присоединения к кислороду или озону. Кислород воздействует на двойные связи полимера, расщепляя цепь. Следовательно, при определенных условиях окружающей среды, времени и уровне содержания такие стабилизирующие вещества могут истощаться, после чего разрушение под действием атмосферных воздействий ускоряется. Для предотвращения миграции антиоксидантов к поверхности принимаются специальные меры. Антиозонанты, обычно типа парафенилендиамина, мигрируют к поверхности со временем и при увеличении температуры. Кроме того, антиозонанты могут мигрировать через границы раздела в другие компоненты. [c.172]

Этот перечень не является жестким и полным. Например, насыщенные синтетические каучуки (БК, сополимеры этилена и пропилена, тройные сополимеры и т. д.) требуют минимальных добавок для защиты от озона. Подобным же образом высокотемпературные фторуглеродные полимеры не требуют противостарителей для этой цели часто используются оксиды металла. Рецептуры на основе фторуглеродных полимеров обычно не содержат пластификаторов, которые, как правило, слишком летучи, чтобы сохраняться при высоких рабочих температурах, действию которых подвергаются фторуглеродные каучуки. Мы будем использовать достаточно простую смесь, чтобы проиллюстрировать как физические свойства, так и механические отклики на временно-температурные сдвиги. Антиоксиданты, пластификаторы и технологические добавки опущены для упрощения. Сшивка в принципе дает более механически мобильные полисульфидные поперечные связи. [c.392]

Каучукоподобные полисилоксаны применяются для прокладок и уплотнений, работающих при высоких температурах. В сочетании со стеклянной тканью они, как было указано ранее, образуют стеклотекстолиты. Наибольшее значение имеют силиконовые полимеры, применяемые в качестве покрытий. Покрытия из силиконовых полимеров устойчивы во многих агрессивных средах, кислороде, озоне, влажной атмосфере, ультрафиолетовых лучах, а в комбинации с различными наполнителями устойчивы к температурам до 500—550° С. В качестве наполнителей обычно применяют порошкообразный алюминий, титан, бор и др. Покрытия пригодны для защиты от коррозии дымовых труб, выпарных аппаратов, сушилок, насосов для перекачивания горячих жидкостей, крекинг-установок и другого оборудования, работающего в условиях высоких температур и действия агрессивных сред. Эти покрытия не плесневеют во влажной атмосфере и благодаря этому пригодны для защиты от коррозии изделий, работающих в условиях тропического климата. [c.405]

Защита резин от озона достигается введением физических противостарителей (парафин, озокерит), которые, мигрируя на поверхность полимерного изделия, покрывают его тонкой пленкой, стойкой к озону и непроницаемой для него. Защита полимеров от светового старения обеспечивается органическими красителями, поглощающими или не пропускающими наиболее опасные лучи с небольшой длиной волны (хризоидины, анилоранжи, азокрасители), введением в полимерную композицию таких светостабилизато-ров, как производные бензофенона, содержащие группу ОН в орго-положснии, салициловой кислоты. Л1еханизм действия таких стабилизаторов нельзя свести только к тому, что они выступают в роли УФ-абсорберов , своеобразных фильтров света, экранирующих полимер от ультрафиолетовых лучей Выполняя функцию акцептора (А) электронной энергии возбуждения макромолекулы (донор О), вызывающей ее деструкцию (Ь 4-А->0-f А ), они превращают эту энергию в менее опасные для полимера формы (например, в тепловую) и рассеивают ее, по-видимому, за счет кето-енольных превращений [c.647]

Воскообразные вещества, в частности получаемые при переработке нефти, будучи введенными в резину в небольших количествах, мигрируют на ее поверхность и образуют на ней защитную пленку. Движущей силой такой миграции является давление, развивающееся в резине при выкристаллизовывании воска внутри полимера [114]. В силу своей простоты и эффективности этот метод нашел наиболее широкое распространение для защиты резин от действия озона, причем воска применяются как в отдельности, так и в сочетании с противоозо-ностарителями. Защитная способность такой пленки связана с ее озононепроницаемостью, которая, в свою очередь, зависит от температуры, при которой находится пленка воска, и от температуры его размягчения, а также от пластических характеристик от макроструктуры (крупные или мелкие кристаллы) от толщины пленки, которая, в свою очередь, определяется растворимостью воска в резине и скоростью его диффузии от способности воска химически взаимодействовать с озоном. [c.264]

Применение особостойких и стойких полимеров там, где представляется возможным, является наиболее рациональным путем уменьшения действия озона на резины, так как позволяет придать изделиям максимальную стойкость к озонному растрескиванию без каких-либо дополнительных средств защиты. Для этой цели могут использоваться бутилкаучук, неопрен, хлорсульфополи-этилен (ХСПЭ), силиконовый каучук, фторуглеродные каучуки, смеси неопрена с нитрильным каучуком, с регенератом , смеси ХСПЭ с различными каучуками. Для лучшего смешения и совул-канизации некоторых каучуков, стойких к озонному растрескиванию, с нестойкими каучуками синтезированы новые типы полимеров силиконовый каучук с винильными группами (вместо силиконового каучука) и Вг-содержащий бутилкаучук (вместо бутилкаучука). [c.194]

Силиконы, или кремнийорганические полимеры, которые можно рассматривать как органические производные силикатов, получают путем проведения последовательно гидролиза мономеров и поликонденсации из алкил- и арилхлорсиланов и т. д. Они отличаются высокой термостойкостью, химической стойкостью и эластичностью. В зависимости от характера связи между молекулами и природы входящих в их состав радикалов силиконы можно получать в виде смол, каучукоподобных веществ, масел или жидкостей. На основе этих соединений производят жаростойкие, жаропрочные лаки, жидкие смазки, силиконовые каучуки и слоистые пластики. Наибольшее значение приобретают силиконовые полимеры, используемые в качестве покрытий, устойчивых во многих агрессивных средах, кислороде, озоне, влажной атмосфере, к действию ультрафиолетового облучения, а в комбинации с различными наполнителями и к нагреву до 500—550 °С. В качестве наполнителей используют чаще всего порошкообразные алюминий, титан или бор. Силиконовые покрытия наносят на различные металлические конструкции для защиты их от коррозии. [c.141]

В качестве противоутомителей используют продукт 4010МА, сантофлекс и некоторые другие. Эти же вещества достаточно эффективны в качестве защитных агентов против одного из наиболее разрушительных видов старения—озонного растрескивания. Защитное действие антиозонантов, как предполагают, связано с тем, что они легче реагируют с озоном, чем полимер. Взаимодействие антиозонантов с озоном протекает на поверхности резин, причем продукты реакции образуют защитный слой, закрывающий доступ озона к поверхности резины. Хорошо защищают от озонного растрескивания изделий, не подвергающихся многократным деформациям, так называемые физические противостарители, к которым относятся парафин и различные воски. Такие вещества вводят в резиновые смеси в количествах, превышающих их растворимость в каучуке, вследствие чего они мигрируют на поверхность изделий, образуя на ней защитный слой. Часто поверхность изделий, подвергающихся интенсивному воздействию озона, дополнительно покрывают слоем воска, наносимым из раствора или расплава (подвергают воскованию ). Иногда такую защиту сочетают со светозащитной, для чего воски окрашивают в желтый (или зеленый) цвет органическими красителями. [c.51]

В работе [168] на основании экспериментальных данных сделано заключение, что большинство антиозонантов быстро реагируют с озоном. При этом на поверхности материала образуется защитный слой разложившегося антиозонанта, препятствующий доступу озона в глубь полимера. Преимущественно с озоном реагирует антиозо-нант, а не полимер [775]. Основная предпосылка эффективной защиты материала в прямой реакции антиозонанта с озоном — быстрая диффузия антиозонанта к поверхности материала. Однако обнаружено значительное несоответствие между значениями скоростей диффузии антиозонанта и озона в каучук [79. Так, скорость диффузии ,ЛГ -диоктиЛ ге-фенилендиамина в 10 раз меньше скорости диффузии озона, причем эти данные получены в условиях, отвечающих максимальному эффекту добавки. Поэтому конкурирующая реакция озона с антиозонантами не может являться решающей в механизме стабилизации. Предполагалось [475], что механизм действия аминов сводится к их взаимодействию с высокомолекулярными перекисями, образующимися в процессе озонирования полимера причем свободные радикалы, возникающие при распаде перекисей в реакции с аминами, присоединяются к двойным связям субстрата с образованием озоноустойчивой структуры. [c.122]

Интерес к этилен-пропилеиовым каучукам все время возрастает. На Международной конференции по каучуку и резине в Москве в 1969 году этому вопросу были посвящены доклады представителей различных стран [6, 9—13]. Как указывалось, этилен-пропиленовые каучуки характеризуются высокой стойкостью к действию кислорода, озона и воздействию высоких температур. Это связано с тем, что полимеры либо яр -пяются практически полностью предельными (СКЭП), либо содержат относительно небольшое количество двойных связей (СКЭПГ). Однако, как и другие карбоцепные алифатические полимеры, этилен-пропиленс-вые каучуки в определенных условиях подвергаются различным видам старения и потому требуют введения стабилизаторов как для защиты самого каучука, так и особенно вулканизатов. Несмотря на то, что [c.180]

Полимеризацией изобутилена при низких температурах с помощью катализаторов типа Фриделя — Крафтса впервые удалось получить каучукоподобный полимер на заводах в Оппау, тогдашней ИГ-Фарбениндустри [3]. В результате работы со Стандарт Ойл Девелопмент [4] был получен так называемый оппанол ИГ-Фарбеннндустри или, соответственно, вистанекс компании Стандарт Ойл, полимеры с молекулярным весом от 25 000 до 40 000, которые при растяжении давали рентгенограмму, подобную рентгенограмме натурального каучука [5]. Но, в противоположность натуральному каучуку, полиизобутилен — полностью насыщенный углеводород, благодаря чему он в значительной степени устойчив к действию кислорода и озона, а также кислот и щелочей. Смеси [6] полиизобутилена с натуральным или синтетическим каучуком также характеризуются повышенной озоноустойчивостью [6]. Ухудшение физических качеств под влиянием солнечного света связано с радикальной деструкцией, которая, однако, может быть сильно подавлена за счет таких наполнителей, как сажа [7] и стабилизаторов [8]. Полиизобутилен — бесцветный, прозрачный материал, который спрессовывается при 200° и разлагается прн 350° С. В чистом виде или в смеси с каучуком он используется для изоляции кабелей, внешней защиты, покрытия внутренних стенок емкостей и т. д. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология