Каучук натуральный рентгенограмма

Возможные конфигурации углеводородной цепи натурального каучука отличаются по периоду идентичности, т. е. по расстоянию между одинаковыми звеньями. На основании рентгеновского анализа установлено, что период идентичности для растянутого натурального каучука по рентгенограмме составляет 8,16 А. В большей степени, как показывают расчеты, этому периоду идентичности удовлетворяет г ис-конфигурация цепи по расположению метиленовых групп относительно двойной связи в каждом изопентановом звене молекулярной цепи [c.50]

В растянутом каучуке ориентации могут быть столь регулярными, что отдельные сегменты цепочек могут кристаллизоваться (например, натуральный каучук). Такие образцы дают рентгенограммы, которые по виду напоминают рентгенограмму волокнистой структуры. [c.40]

При кристаллизации натурального каучука изменяются его механические свойства, а также плотность, теплопроводность, теплоемкость, коэффициент теплового расширения и другие физические свойства. Рентгенограммы также обнаруживают резкое изменение структуры при кристаллизации, соответствующее фазовому превращению. [c.79]

Р И С. 44. Рентгенограмма волокна растянутого натурального каучука. [c.81]

Рис. 4. Рентгенограмма аморф- Рис. 5. Рентгенограмма линейного натурального каучука. ного полиэтилена закристаллизованного при охлаждении.

Примеры рентгенограмм для трех одноосноориентированных кристаллических полимеров — натурального каучука, линей- [c.26]

Ориентацию в очень тонких ориентированных пленках можно исследовать также методом ЭД. Особую ценность этот метод приобретает в связи с тем, что в современных электронных микроскопах с одного и того же участка можно одновременно получать как ЭМ изображение, так и дифракционную картину. Этим методом исследованы ориентированные пленки ПЭ [66], ПАН [67], натурального каучука [68], ПВФ [69] и других полимеров (рис. II. 16). Электронограммы с участков, содержащих всего несколько отдельных микрофибрилл, по четкости рефлексов выглядят такими же (если не лучше), как рентгенограммы от хорошо ориентированных волокон и пленок, т. е. кристаллиты в этих микрофибриллах представляют собой хорошо упорядоченные образования. Анализ подобных картин показывает, что для всех полимеров макромолекулы выстроены вдоль осей микрофибрилл. [c.112]

Рентгенограммы растянутого кораллового каучука и натурального каучука одинаковы. Покрышки, изготовленные из кораллового каучука, имеют ходимость 95% по сравнению с ходимостью покрышек из натурального каучука и менее подвержены растрескиванию протектора [602]. [c.517]

Многие другие синтетические полимеры , а также натуральный каучук и некоторые родственные ему природные полимеры дают рентгенограммы, подобные обсуждавшимся ранее. Каждый полимер отличается от других структурными деталями, но существует структурный принцип, общий для всех полимеров, а именно структура главным образом определяется стерическими факторами. Однако этот принцип неприложим к некоторым синтетическим полимерам, таким, как полиамиды и полипептиды (раздел 4г и 4д). Неприменим этот принцип и к большинству встречающихся в природе макромолекул, за исключением каучука. [c.61]

Значение формы макромолекул при совмещении полимеров видно при рассмотрении электронограмм смесей кристаллических и кристаллизующихся полимеров. Так, В. Л. Карповы.м с сотрудниками 9 было показано, что на рентгенограммах рас тянутых пленок смеси полиизобутилена с натуральным каучуком происходит наложение дифракционных картин, характерных для растянутых пленок каждого из компонентов, взятых в отдельности. На электронограммах нерастянутых пленок смеси гуттаперчи и натурального каучука наблюдаются отчетливые кольца гуттаперчи и диффузные — каучука на нерастянутых пленках полиизобутилена и полиэтилена — резкие кольца полиэтилена. Таким образом, указанные полимеры в смеси ведут себя так же, как и в чистом виде, т. е. они не совмещаются. Очевидно, цепи этих полимеров не могут уложиться так, чтобы образовать плотную упаковку, необходимую для создания общей кристаллической решетки. Можно предположить, что аналогичные процессы происходят в растворах. Полимеры ассоциируются с образованием пачек, а в пачки, по-видимому, могут укладываться полимеры со строго определенной конфор- [c.490]

TOB. Таким повторяющимся структурным элементом кристалла является элементарная ячейка, тип и параметры которой можно рассчитать при анализе рентгенограмм - На рис. 3 в качестве примера приведена структура элементарной ячейки натурального каучука, полученная Банном . Значения параметров элементарных ячеек, т. е. размеров ее вдоль осей а, 6 и с и углов между осями (а, , у), практически для всех закристаллизованных полимеров приведены в таблицах Миллера и Нильсена . Элементарные ячейки всех без исключения закристаллизованных полимеров относятся к известным кристаллографическим типам. Элементарная ячейка, по-видимому, не изменяется при переходе от низкомолекулярных соединений к полимерам в одном гомологическом ряду. Так, элементарная ячейка полиэтилена такая же, как у кристаллических н-парафинов. Кристаллографическая ось с в элементарной ячейке полимера всегда совпадает с направлением вдоль молекулярной цепи. [c.14]

Рис. 1. Диффракционные рентгенограммы натурального и синтетического полиизопрена. а —рентгенограммы растянутых полимеров НК—слева, каучук корал—справа б—рентгенограммы

Рис. 7.3. Рентгенограмма нерастянутого (а) и растянутого и закаленного (б) гидрохлорида натурального каучука.

Рентгенограммы аморфного натурального и других каучуков дают возможность, по диамет ру главного кольца, установить средние расстояния между основными, соответствующими моно- [c.159]

В случае растяжения сырого натурального каучука теплота кристаллизации является доминирующей составной частью в общем эффекте Джоуля. У некоторых видов синтетического каучука, не способных кристаллизоваться при растяжении, например у натрийбутадиенового каучука, по этой причине тепловой эффект растяжения выражен незначительно. Вулканизация затрудняет процесс фазового перехода. Благодаря этому при растяжении вулканизатов кристаллические интерференции на рентгенограммах появляются при большем удлинении по сравнению с сырым каучуком и тепловой эффект в пределах до 500% удлинения выражен незначительно (см. кривую 2 на рис. 90). Интенсивное развитие тепла наблюдается в области удлинений от 500 до 800%, когда происходит наибольшее накопление кристаллической фазы. Прекращение процесса кристаллизаций, ограниченное практическим пределом в 70% от общей массы каучука, находит отражение в конечной части кривой, показывающей незначительное выделение тепла. [c.227]

Натуральный каучук представляет собой аморфное вещество, однако в растянутом виде он обладает кристаллическим (упорядоченным) строением, что обнаруживается с помощью рентгеновских лучей (рентгенограмм). [c.12]

Регулярно построенные синтетические изопреновые каучуки дают характерную для натурального каучука рентгенограмму, указывающую на наличие кристаллической фазы в нерастянутом состоянии. Однако все синтетические изопреновые каучуки существенно отличаются от натурального каучука по количеству кристаллического компонента и скорости его образования. Так, при температуре 25 °С образование кристаллической формы в СКИ-3 продолжается более 50 ч, тогда как в натуральном каучуке оно заканчивается за 6 ч. [c.273]

Регулярно построенный каучук СКИ-3 дает характерную для натурального каучука рентгенограмму, указывающую на наличие кристаллической фазы в нерастянутом состоянии. Менее регулярно построенный каучук СКИ способен кристаллизоваться только при растяжении. [c.366]

Особенно интересно поведение каучука при растяжении. Мягкий натуральный каучук при всяком упругом растяжении кристаллизуется (рис. 26, В). Это явление становится особенно отчетливым при удлинении каучука на 75% и выше. При снятии нагрузки каучук снова становится аморфным (рис. 26, Г). В растянутом каучуке все кристаллы расположены в одном кристаллографическом направлении, параллельно оси волокна. Растянутый каучук дает отчетливую кристаллическую рентгенограмму с пе- [c.76]

Изучение способности к молекулярной ориентации резин из некристаллизующихся каучуков, которые в настоящее время представляют наибольший интерес для отечественной промышленности, задерживалось из-за отсутствия прямых методов исследования. При растяжении резин из натурального каучука относительная интенсивность аморфного кольца на рентгенограммах увеличивается в направлении экватора еще до появления следов интерференций от кристаллической фазы в исследуемом объекте. Появление кристаллических интерференций сопровождается исчезновением текстуры аморфного кольца. Текстуры аморфного кольца наблюдаются и на рентгенограммах растянутых некристаллизующихся резин из бутадиен-стирольного каучука [c.48]

Рис. п. Рентгенограммы растянутых вулканизатов нэ натурального каучука и [c.164]

Рентгенограмма пролежавшего на воздухе два года окислившегося полимера, так называемого сухаря>, очень похожа на рентгенограмму натурального каучука в нерастянутом состоянии. [c.426]

Натуральный каучук и некоторые виды синтетических каучуков дают рентгенограммы, соответствуюш,ие жидкостной структуре, но стоит лишь их растянуть или заморозить, как получается кристаллическая рентгенограмма. Таким образом, при помош иодних лишь температурных изменений можно получить все виды структуры полимера, от кристаллической до совершепно аморфной, для расплавленного жидкого полимера, что отражается соответствующим образом на рентгенограммах, как это можно видеть на рис. 94, где приведены рентгенограммы полиэтилена и полиамида при разных температурах. Как видно, фазовые переходы находят резкое отражение на рентгенограммах. [c.168]

По расположению метилетювых групп относительно двойных связей натуральный каучук следует отнести к полимерам 1—А-цис-, юрмы. Период идентичности на рентгенограмме растянутого [c.235]

При помощи рентгеновских диаграмм можно найти перивды идентичности, т. е. расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами, что позволяет делать выводы о регулярности строения макромолекулы и наличии изомеров. Например, период идентичности на рентгенограмме натурального каучука (растянутого) составляет в направлении растяжения [c.20]

Кристаллизация полиизобутилена, которая не может быть достигнута нн при каких температурах и выдержках, легко осуществляется при помощи растяжения. Что касается натурального каучука, то он кристаллизуется как при растяжении, так и вследствие длительной выдержки при пониженных температурах (при " ом-натной температуре для этого требуются годы). Кристаллизация, вызванная растяжением, представляет собой такое же фазовое превращение, как обычный процесс, протекающий в oT yT tBHe внешних сил, с тем различием, что кристаллы ориентируются в направлении напряжения. Рентгенограммы полимеров, закристаллизованных подобным образом, представляют собой типичные фазер-диаграммы. Кроме того, в этом случае кристаллизация и плавление происходят сравнительно быстро, хотя плавление может быть задержано путем охлаждения закристаллизовавшегося образца вследствие резкого возрастания времени релаксации. [c.448]

Когда изучаются структурные особенности кристаллического полимера, помимо геометрии элементарной ячейки, необходимо принимать во внимание поликристаллический характер структуры. Поликристалличность сейчас же становится очевидной при анализе рентгенограмм. На полимерных системах можно получить несколько характерных типов дифракции рентгеновских лучей под большими углами. Если полимер некристаллический, дискретные брэгговские рефлексы отсутствуют. Наблюдается только диффузное гало, как показано на рис. 4 (натуральный каучук при 25° С). [c.25]

Первой задачей при обработке рентгенограмм полимеров является отделение кристаллических рефлексов от аморфного гало. Эта задача тесно связана с определением степени кристалличности по рентгенографическим данным. Определение степени кристалличности С основывается на сопоставлении рентгенограммы исследуемого образца с рентгенограммами эталона или на сопоставлении интенсивности кристаллических и аморфных рефлексов. При применении последнего способа при обработке рентгенограмм натурального каучука получа-ли з. 231 завышенные значения С. Однако анализ причин этого явления позволил отработать достаточно точную методику . Наиболее подробно измерение степени кристалличности этими методами проводилось для натурального каучука - . Рентгенографическим методом определяли значение С также для дивинилового каучука СКД и полихлоропрена - 210. 288 определения [c.60]

Вулканизуют К. к. в основном окислами двухвалентных металлов (MgO, СаО и др.), к-рые, реагируя с карбоксильными груннами сополимеров, образуют пространственную вулканизационную сетку это дает воз.можность получать ненаполненные резины (без активных усилителей), по прочности не уступающие резинам из натурального каучука и значительно превосходящие в этом отношении вулкани.чаты из бута-диен-стирольного каучука общего назначения. Этн резины характеризуются повышенной способностью к ориентации молекулярных цепей нри растяжении эффект ориентации возрастает с повышением модуля резины (напряжение, вызывающее заданное относительное удлинение), что достигается как увеличением числа карбоксильных групп в цепи, так и увеличением количества вводимых окислов металлов. Монотонное возрастание ориентации и прочности с повышением модуля резины в К. к. свидетельствует о том, что этн эффекты вызваны не структурой полимера, а специфичностью вулканизационной сетки. Ненаполненные резины из К. к., вулканизованные с помощью серы и ускорителей вулканизании в отсутствие окислов металлов, имеют весьма низкую механпч. прочность (ок. 20 кг1см ) и не проявляют ориентационного эффекта в рентгенограмме. Резины из бутадиен-стироль-ного К. к. отличаются хорошим сопротивлением тепловому старению (в связи с отсутствием серы и полисуль-фидных связей), высокими износостойкостью и стойкостью к разрастанию порезов и повышенной эластичностью. Лучшими показателями обладают бутадиен-стирольные К. к. с содержанием 1—2% метакриловой [c.216]

Первые рентгенограммы, полученные Ше(рер01М, указывали на амр1>фное строение каучука. Дальнейшие исследования подтвердили, что нерастянутый натуральный каучук, в особенности предварительно развальцованный или прогретый, дает диффузное гало, характерное для аморфных тел (рис. 53). [c.156]

Величина теплового эффекта, связанного с необратимыми процессами внутреннего трения, не может быть оценена сколько-нибудь достоверно. Однако совершенно очевидно, что эта составляющая эффекта Джоуля вместе с только что описанной составляющей теплового эквивалента работы не может быть больше самой работы растяжения. Между тем величина эффекта Джоуля, как уже отмечалось, примерно в 10 раз превосходит работу растяжения. Этот избыток энергии можно объяснить, как это впервые сделал Хок, теплотой кристаллизации каучука, наблюдающейся при растяжении последнего. Явление двойного лучепреломления, наличие кристаллических интерференций на рентгенограммах растянутого каучука, повышение плотности каучука — все это согласно указывает на ориентацию молекулярных цепей в направлении растяжения и, наконец, на возникновение кристаллической фазы. Чем больше степень растяжения, тем в большей степени проявляются эти показатели роста кристаллической фазы. Интенсивность кристаллических интерференций на рентгенограмме растянутого каучука и тепловой эффект растяжения возрастают с увеличением деформации. Из данных рентгенографического анализа следует, что при удлинении на 700—800% около 607с натурального каучука переходит в кристаллическую фазу. Тепловой эффект при этой степени растяжения составляет 6 кал/г и за вычетам теплового эквивалента работы растяжения равняется 5,6 кал/г. Таким образом, теплота полного перехода каучука в, кристаллическое состояние по данным теплового эффекта растяжения составляет примерно 9 кал/г. Это значение нахо- [c.226]

Виды полимеров хлоропрена и их строение. Благодаря наличию в молекуле хлоропрена атома хлора полимеризация этого соединения протекает значительно быстрее, чем полимеризация бутадиена. При комнатной темперагуре вся масса жидкого хлоропрена в течение 10 дней превращается в нерастворимый, эластичный продукт, обладающий сопротивлением разрыву до 140 кг/см-. Этот продукт носит название уу-полихлоропрена. Свойства -полихлоропрена несколько вариируют в зависимости от условий полимеризации. Так, если полимеризацию вести при температуре выше 45", то образуется продукт с прочностью ие более 60 кг/см-. При растяжении -полихлоропрен дает фазер-рентгенограмму. Физико-механические свойства и-полихлоро-прена позволяют сравнивать его с ненаполненным вулканизатом натурального каучука. [c.384]

При растяжении бутилкаучука обнаруживается характерная особенность, заключающаяся в том, что удлинение до 500—600% достигается при очень незначительных напряжениях (рис. 149). В дальнейшем ход мривых усилие — растяжение аналогичен ходу таких кривых для вулканизатов из натурального каучука, т. е. характеризуются большими значениями модулей. Область перегиба на кривых совпадает как раз с областью возникновения на рентгенограммах кристаллической картины. [c.398]

Свойства полибутадиена. Полибутадиен представляет собой желтоватый каучукоподобный материал с уд. весом 0,89—0,92. По отношению к растворителям он ведет себя аналогично натуральному каучуку растворим в бензоле, в галоидбензолах, алкил-бензолах, углеводородах и галондопроизводных жирного ряда ограниченно набухает в изоамиловом спирте, нитробензоле совершенно нерастворим и не набухает в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне и т. д. Рентгенограмма полибутадиена свидетельствует об аморфной структуре. Молекулярный вес полимера колеблется от 25 ООО до 450 ООО [c.262]

Совершенно иная картина получается при снятии рентгенограммы с натурального каучука в растянутом состоянии. Когда растяжение превышает 75%, появляется хорошо выраженная точечршя рентгенограмма, отвечаюш ая кристаллическому состоянию. При обратном сокращении каучука он вновь приобретает аморфную структуру, и это явление может быть воспроизведено любое число раз. [c.425]

Интересно отметить, что термонолимер равным образом не обнаруживает точечной интерференции, но отвечающее ему на рентгенограмме аморфное кольцо имеет иной вид — оно гораздо уже, иного диаметра и ближе по виду к кольцу, отвечающему натуральному каучуку в нерастяиутом состоянии. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология