Получение полиэфиров прямой этерификацией

Получение полиэфиров прямой этерификацией [c.183]

Получение полиэфиров реакцией поликонденсации. Реакция поликонденсации может быть осуществлена в трех вариантах — как 1) реакция прямой этерификации 2) реакция переэтерификации 3) реакция обменного разложения. [c.8]

Наличие ди- и триэтиленгликолевых групп, которые образуются, по-видимому, в результате побочной реакции поликонденсации этиленгликоля, приводит к нарушению регулярности строения макромолекул полиэфира и соответственно к ухудшению ряда ценных свойств получаемого полимера и изготовляемых из него волокон. Снижается температура плавления полиэфира и повышается ползучесть (пластическое удлинение) получаемых волокон. Например, при наличии в молекуле полиэфира 3—4% ди- и триэтиленгликолевых групп (от общего числа этиленгликолевых групп) температура плавления полимера снижается на 5—7°С, а пластическое удлинение повышается на 2—4%. Последнее особенно нежелательно при производстве полиэфирных волокон для технических изделий, в частности для получения кордной нити. Поэтому при производстве корда ДЭГТ, полученный методом прямой этерификации терефталевой кислоты, пока используется в сравнительно ограниченных масштабах. [c.130]

Электрофильное присоединение под влиянием катиона Н+ описано [51] на примере прямой этерификации полибутадиена смесью карбоновой и серной кислот полученный полиэфир действием спирта превращают в полигидроксиполибутадиен. Присоединение под влиянием протона из-за доступности катализаторов очень интересно, однако для реализации метода необходимо исследование побочных реакций циклизации, также катализируемых протоном. [c.239]

В настоящее время механизм переэтерификации и поликонденсации нельзя считать полностью раскрытым. Не до конца выясненным остается механизм при кислотном и основном типах катализа и при вполне вероятном гетерогенном катализе. Такая каталитическая универсальность этих реакций указывает на возможность протеканий их по многим различным механизмам. Ьыла даже сделана попытка рассмотреть поликонденсацию дигликольтерефталата с позиций классической конденсационной схемы прямой этерификации кислот спиртами [9]. Авторы наблюдали, что только при добавке воды в исходный чистый дигликольтерефталат может быть без катализатора получен полиэфир достаточно высокой молекулярной массы. Но процесс изучали [c.59]

Из всех указанных методов наиболее пригодным для получения ароматических полиэфиров является, насколько известно, метод (б), так как исходные кислоты вследствие их высокой температуры плавления и плохой растворимости с трудом подвергаются очистке. Очистить же их эфиры значительно, проще. Метод прямой этерификации (а) удобен для получения алифатических полиэфиров. Как уже указывалось, получить полиэфиры высокого молекулярного веса значительно труднее, чем получить высокомолекулярные полиамиды, так как условия равновесия в случае полиэфиров менее благоприятны. Поэтому для проведения поликонденсации необходимо выбирать условия, способствующие удалению летучих продуктов реакции (воды или гликоля). При работе по методу переэтерификации необходимо также, чтобы предварительная реакция между алкилэфиром и гликолем протекала до конца. В противном случае непрореагировавшие алкилэфирные группы будут ограничивать рост цепи, оставаясь в виде концевых групп. Также не должно быть и побочных реакций. Перегрев может привести к разложению гликоля с образованием альдегидов и к деструкции полиэфира. Перегрев, особенно в присутствии свободной кислоты, способствует также другой нежелательной побочной реакции—образованию простого полиэфира из гликоля, применяющегося для поликонденсации. [c.140]

Хорошо известны и широко применяются неионогенные поверхностно-активные вещества, не содержащие полиоксиэтиленовой цепи, а именно сложные эфиры сахаров—маннита и сорбита. Представителями таких веществ являются так называемые спаны. Они производятся, по-видимому, в виде смесей сложных эфиров, в молекулах которых остаток сорбита частично этерифици- рован жирной кислотой и частично дегидратирован еще до этерификации, в результате чего образуются циклические внутренние эфиры моно- и диангид-росорбитов. Эти внутренние эфиры, обычно называемые сорбитанами (или соответственно маннитанами), выделяются в относительно чистом виде и могут образовывать с рядом соединений как сложные, так и простые эфиры [64]. Сложные эфиры сорбитанов можно получать посредством прямой этерификации этих веществ жирными кислотами при высоких температурах [65], либо путем переэтерификации с низшими эфирами жирных кислот (например, ме-тилолеатом), либо при взаимодействии сорбитанов с хлорангидридами жирных кислот [66]. Поскольку сорбиты и сорбитаны содержат несколько гидроксильных групп, возможно получение ди- и полиэфиров [67]. Эти соединения недостаточно растворимы для того, чтобы их можно было применять в качестве поверхностноактивных веществ, и поэтому желательно получать продукты, в которых на каждый остаток сорбитана приходится одна жирная ацильная группа. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология