Полиэфиры, действие излучения

Ниже представлены результаты исследования процесса полимеризации ненасыщенных полиэфиров такого типа под действием излучений высокой энергии и проведено сравнение свойств продуктов структурирования, полученных радиационным и термохимическим методами [120]. [c.145]

Полученные радиационным способом полимеры (сополимеры) ненасыщенных полиэфиров, по сравнению с аналогичными материалами, полученными термохимическим способом, отличаются более высокими прочностными показателями при всех видах механической деформации, большей теплостойкостью по Вика, водостойкостью и химической устойчивостью. Улучшенные свойства обусловлены, очевидно, глубоким протеканием процесса и благоприятными условиями релаксации напряжений при структурировании. Оба отмеченных факта объясняются увеличением подвижности полимерных цепей и сегментов под действием излучений высокой энергии на поздних ступенях превращения. Немаловажную роль играет возможность миграции свободной валентности вдоль полимерных цепей. [c.178]

В этой связи интересны результаты изучения стойкости полимеров к действию излучения от естественного или искусственного источников света. В опубликованных в последние годы работах [48, 263, 264] детально изучены механизм и кинетика фотолиза и фотоокисления, поэтому ниже обсуждается только влияние света на некоторые физические, физико-механические и электрические характеристики ароматических насыщенных полиэфиров. [c.173]

При действии излучения ядерного реактора происходит деструкция полиэфира, снижается вязкость растворов и падает температура плавления [292]. Полиэфирное волокно совершенно стойко к бактериям, грибкам, плесени, термитам и личинкам моли. [c.346]

Действие -излучения может также использоваться для до-отверждения ненасыщенных полиэфиров [49]. Применение метода радиационного доотверждения к стеклопластикам на основе ненасыщенных полиэфиров позволяет на 30—70% повысить механическую прочность изделий и значительно снизить величину деформации в изделиях под действием нагрузки. [c.302]

Пластификаторы облегчают формование изделий, увеличивают эластичность и улучшают другие физико-механические свойства морозостойкость, огнестойкость, стойкость к действию УФ-излучения. Наиболее распространенные пластификаторы — дибутил-, диоктилфталаты, низкомолекулярные полиэфиры. [c.260]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Под действием у-излучения получен также кристаллический полиэфир из р-пропиолактона [c.111]

Смесь стирол — ненасыш,енный полиэфир может быть подвергнута сшиванию нод действием ионизирующего излучения, при этом образуется сшитый сетчатый сополимер, свойства которого аналогичны свойствам сополимера, полученного химическим сшиванием. [c.288]

В ряде статей описано действие на полиэфиры различного вида излучений и погоды [1604—1613, 1615—1620, 1133, 1393]. [c.109]

В последнее время гетероцепные полиэфиры различного строения нашли широкое применение в промышленности синтетических волокон, пластиков, пленочных материалов. В связи с этим возрос интерес к исследованию их стойкости к действию кислорода, ультрафиолетового света и ионизирующих излучений. [c.67]

Под действием ультрафиолетовой части спектра в полиэфирах происходят как процессы деструкции, так и структурирования. Направление и скорость происходящих изменений зависят от длины волны падающего света, интенсивности излучения и строения полиэфиров. [c.82]

В то время как радиационно-химические превращения карбоцепных полимеров исследованы весьма обстоятельно, действие ионизирующих излучений на гетероцепные полиэфиры изучено сравнительно мало. Имеющиеся в литературе данные часто носят противоречивый характер, в большинстве случаев исследователи ограничиваются лишь наблюдением изменения механических свойств или массы полиэфиров при облучении. [c.94]

В работе для выяснения влияния строения цепи на радиационную стойкость и характер превращения гетероцепных полиэфиров под влиянием ионизирующих излучений изучено действие жестких рентгеновских лучей и быстрых электронов на полиэти- [c.95]

Прочность клеевых соединений металлов, как правило, мало изменяется при воздействии ультрафиолетовых лучей, так как клеевой слой защищен металлом. Ионизирующее же излучение действует более интенсивно. Изменение разрушающего напряжения при сдвиге клеевых соединений зависит от дозы облучения. До некоторой определенной дозы наблюдается даже повышение прочности, обусловленное, вероятно, дополнительным отверждением. При больших дозах происходит разложение полимеров с выделением газообразных продуктов. Наибольшей стойкостью к радиационному воздействию обладают фенолоформальдегидные олигомеры, наполненные асбестом, и некоторые полиэфиры. [c.250]

Кинетика отверждения клеев на основе ненасыщенных соединений под действием ускоренных электронов существенно отличается от кинетики отверждения обычными методами (с помощью пероксидов и УФ-излучения). При классическом отверждении ненасыщенных полиэфиров радикалы образуются постепенно, гелеобразование происходит ступенчато и, нако- [c.181]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Под действием излучений высоких энергий происходят процессы сшивания и деструкции макромолекулы полиэфиров [23 [. Небольшие дозы облучения с применением изотопа Со приводят к упрочнению полиэфирного материала вследствие преобладания процесса сшивания. Доза 1 МДж/кг (10 рад) уже вызывает сильное ухудшение механических характеристик, а при дозе 6 МДж/кг (6-10 рад) полиэфир полностью разрушается [24]. Температура плавления и кристалличность полиэфира при облучении уменьшаются [25 [. При облучении быстрыми электронами происходит амор-физация полиэтилентерефталата с переходом гликольного звена из транс- в гош-форму [26]. При воздействии излучений ядерного реактора полиэтилентерефталат быстро деструктирует [27]. [c.254]

В настоящее время еще нет данных, которые можно было бы использовать для проверки этих выводов, потому что не сделано соответствующих исследований алифатических полиэфиров. Зисман и Бопп [3] нашли, что сшитый иолиаллилди-гликолевый эфир ( R-39) под действием излучения ядерного реактора становится менее прочным, что указывает на процесс деструкции, но структура звеньев в нем существенно отличается [c.188]

Юнион карбайд . Типичным Таблица 8 соединением этого класса яв-Действие -излучения в гелии при 24 °С ляется полиэфир U ON DLB- [c.62]

Пластмассы применяются и в других деталях автомашин. Некоторые автомобильные фирмы (например, Понтиак ) уже с конца 60-х годов серийно выпускают бамперы из полиэфиров, армированных полиацеталем, найлоном или стекловолокном. Из металлизированных АБС-полимеров или их сочетаний с полипропиленом можно изготавливать защитные решетки для радиаторов, молдинги, отражатели для фар. Канистры для бензина из полиэтилена или полиэфиров, армированных стекловолокном, имеют более удобную форму и начинают конкурировать с металлическими. Из стеклопластика может быть выполнен снижающий шум мотора глушитель, как это, например, делается в Швеции. В стадии испытаний находятся ударопрочные ветровые стекла из акриловых и поликарбонатных смол, покрытых сначала слоем диоксида кремния толщиной всего в несколько тысячных долей миллиметра, а затем лаком. Диоксид кремния наносится путем конденсации его паров на полимере, а вместо покрытия лаком можно использовать образование полимерной сетки под действием излучения. Качество стекол улучшается настолько, что они не повреждаются даже сухим стеклоочистителем при его продолжительной работе. Для уплотнителей ветрового и заднего стекол все чаще применяют отливочные или отверждающиеся на холоду полисульфидные массы. [c.214]

П. вступают во все р-ции, свойственные сложным полиэфирам. При нагр. в условиях р-ции Фриделя - Крафтса или под действием УФ излучения П. претерпевают перегруптш-ровку Фриса. Возможно отверждение П. при взаимод. с формальдегидом или новолаком. [c.610]

Различными авторами было изучено действие на полиэфиры различного вида излучений и погоды [133, 194, 449—457]. Так, Колман [133] исследовал стойкость полиэтилентерефталата и блокполиэфиров полиэтилентерефталата с полиэтиленоксидом к ультрафиолетовому свету. Оказалось, что стойкость блоксо-полимеров значительно ниже, чем полиэтилентерефталата. В случае окрашенных образцов полиэтилентерефталата и блок-полимеров обесцвечивание красителей под действием света также происходит быстрее у блоксополимеров. Каррик и другие [4491 изучали влияние коротковолновых ультрафиолетовых, рентгеновских, у-лучей на прочность и эластичность пленок алкидных смол, модифицированных соевым маслом, и нашли, что при облучении ультрафиолетовыми лучами происходит постепенно возрастание прочности пленки на разрыв и уменьшение ее эластичности и растяжимости. При длительной экспозиции прочность на разрыв достигает максимального значения затем начинает уменьшаться. Лотон и другие [4501 установили, что при об- [c.27]

Чарлсби, Вигерли и Гринвуд [1133] исследовали действие ионизирующих излучений (у-излучение Со ° и электроны с энергией 2 Мэв) на полиэтиленгликольмалеинат и смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. Оказалось, что время, необходимое для гелеобразования, не зависит от интенсивности облучения и присутствия кислорода. Повышение температуры при облучении снижает скорость полимеризации. [c.109]

Изучение действия рентгеновского излучения на фосфорсодержащие полиэфиры показало, что полиэфиры фосфиновых кислот подвергаются радиационной вулканизации. При этом полиэфир феноксифосфиновой кислоты и гидрохинона приобретает сшитую структуру уже после 30 час. облучения, тогда как полиэфир фенилфосфииовой кислоты и гидрохинона — лишь после 50 час. облучения. Изменение структуры оценивалось по изменению термомехапических характеристик к по растворимости до и после облучения. [c.246]

Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]

В. М. Виноградов с сотрудниками [44] изучили действие у-излучения на отвержденные термохимическим способом полиэфиры полидиэтиленмалеинатфталат ПН-1, по-лиэфиракрилат МГФ-9 и их смеси. Было обнаружено, что полиэфиры способны доотверждаться под воздействием радиации. Облучение отвержденных стеклопластиков на основе ненасыщенных полиэфирных связующих дозами до 35 Мрад позволило значительно повысить их прочность (до 30—70%) и снизить величину деформации в изделиях при повышенных температурах. Авторы отметили, что при дозах выше 30—70 Мрад наблюдается деструкция полиэфиров. Она выражается в заметном уменьшении твердости (особенно у МГФ-9), водостойкости и ухудшении диэлектрических свойств. Механическая прочность при этом снижается меньше, чем указанные выше характеристики. У стекловолокнита прочность вообще не изменяется. [c.144]

Уже в ранних работах отмечалась склонность полиэфиров малеиновой, итаконовой, муконовой и других ненасыщенных кислот к гелеобразованию [7]. Впоследствии было показано, что высыхание на воздухе пленок из полималеинатов, полифумаратов и полици-траконатов с образованием неплавких и нерастворимых продуктов однозначно связано с наличием в исходном полиэфире двойных связей [9—10] и ускоряется при действии тепла, УФ-излучения, кислорода и солей Со, в то время как антиоксиданты, например гидрохинон, ингибируют процесс. [c.9]

Для получения малоокрашенных полиэфиров (цвет по платинокобальтовой шкале менее 100) целесообразно применять в качестве модифицирующих кислотных реагентов циклоалифатические дикарбоновые кислоты, которые, в отличие от фталевого ангидрида, не содержат примесей соединений хиноидной структуры, например 1,4-нафтохинона, придающего полиэфирам интенсивную окраску. Кроме того, циклоалифатические дикарбоновые кислоты повышают стойкость полиэфиров к действию УФ-излучения [29, с. 160]. Наличие даже небольших примесей 1,4-нафтохинона (около 0,0005%) во фталевом ангидриде приводит к заметному увеличению цветности ненасыщенных полиэфиров. [c.67]

Отверждение представляет собой процесс необратимого превращения реакционноспособных олигомеров в нерастворимые и неплавкие полимеры трехмерного строения [1]. Еще в ранних работах была отмечена склонность ненасыщенных полиэфиров к геле-эбразованию [2—4] при нагревании, действии УФ-излучения и кислорода воздуха. Этот процесс связан преимущественно с активированием и раскрытием двойных связей, приводящим к полимеризации, причем олигомеры, содержащие в среднем не менее двух двойных связей на молекулу, образуют трехмерные полимеры за чет возникновения поперечных связей. [c.71]

Обычно сенсибилизаторы вводят в количестве 0,1—3% [16] композиции стабилизируют алкил- и арилфосфитами, четвертичными аммониевыми соединениями и органическими сульфогалогени-дами [17]. В последние годы фотополимеризация нашла применение в качестве эффективного и экономичного метода отверждения полиэфирных лаков [18, 19], лицевых слоев стеклопластиков, материалов типа препрег, плоских и волнистых листов и др. [20]. В качестве источников УФ-излучения используют ртутно-кварцевые лампы высокого давления и суперактиничные люминесцентные лампы, дающие излучение в ближней УФ-области (300— 400 нм). Описанный метод обеспечивает при низких температурах весьма высокие скорости процесса (от 20 с до 10 мин), однако его применимость ограничена прозрачными материалами малой толщины. Возможно пожелтение полиэфира под действием УФ-излучения и коробление покрытий и других материалов из-за неравномерности отверждения. [c.73]

В процессе сополимеризации под действием у-излучения мономеры располагаются по реакционной способности в следующий ряд винилацетат>стирол>триаллилцианурат>метилметакрилат. При сополимеризации полималеинатов со стиролом структурирование завершается при низких дозах облучения — от 2 до 10 Мрад [27]. В случае радиационнохимического отверждения полиэтилен-гликольмалеинатадипината содержание гель-фракции больше, чем для полиэфиров, модифицированных фталевым ангидридОхМ, циклопентадиеном и антраценом, в связи с отсутствием пространственных затруднений и повышенной подвижностью полиэфирных цепей на глубоких стадиях отверждения. Структурирование растворов полималеината в метилметакрилате и акрилонитриле при облучении дозами более 40 Мрад сопровождается деструкцией [28]. [c.74]

ГПК+ускоритель В (см. стр., 89). Сравнительная эффективность этих систем исследована во многих работах [138, 208—210]. Найдено, что при использовании пары ПБ+ДМА достигается высокая скорость гелеобразования (рис. 24). Система достаточно активна при низких температурах— до 0°С и даже ниже. Обычно вводят 0,25—1% ПБ и 0,05—0,3% ДМА. Увеличение количества ускорителя ухудшает свойства конечных продуктов [7, 211]. Композиции, содержащие ДМА, могут храниться достаточно долго без изменения свойств. Рассматриваемая система мало чувствительна к влиянию влаги, оддако в большой степени подвержена ингибирующему действию кислорода воздуха, что может проявляться в недостаточной глубине отверждения и липкости поверхности изделия. Кроме того, амины придают полиэфирам желтоватый оттенок, интенсивность которого увеличивается под действием УФ-излучения. При отверждении смол общего назначения в присутствии ПБ и ДМА при 20 °С и умеренно повышенной температуре достигаются худшие показатели прочности, теплостойкости, химической стойкости и погодоустойчивости, чем с кобальтсодержащими системами [210, 212]. [c.94]

Для исследования сополимеризации полиэфиров с метилакри-латом использовали метод светорассеяния [363]. Ход отверждения прослеживается также по изменению оптической плотности систем [364] и характера флуоресценции под действием УФ-излучения. [c.120]

Простой ароматический полиэфир. Продукт дегидрополиконденсации 2,6-ди-метилфенола. Белое твердое самозатухающее вещество. Плотн. 1,06. Устойчив к действию кипящей воды, перегретого пара, радиоактивного излучения. Применяется в сантехнике, хирургии. [c.17]