Побочные процессы в реакциях циклизации

О том, что в этой области можно достигнуть значительных результатов, свидетельствует тот факт, что в последнее время в научной работе наметились два важных направления а) исследуется возможность осуществления одной основной реакции путем торможения или подавления побочных процессов, включая циклизацию, расщепление и сшивание цепей, для получения растворимых продуктов, легко подвергающихся очистке и анализу, б) изучается возможность использования новейших достижений современной химии полимеров для того, чтобы направлять реакцию по строго выбранному механизму (радикальному, ионному и т. д.). [c.208]

Могут проходить также побочные процессы, связанные с конденсацией образовавшегося макроцикла с исходными веществами С точки зрения строения конечного продукта безразлично, произошло ли образование такого модифицированного макроцикла после реакции циклизации или благодаря вступлению в нее одного из побочных продуктов олигомеризации [c.27]

Рассмотрим приемы, позволяющие устранить или уменьшить побочные процессы, которые в большей или меньшей степени присущи всем реакциям циклизации [c.27]

Из изложенного следует, что методы подавления побочных процессов в реакциях циклизации связаны между собой. Например, влияние иона металла на конформационную жесткость молекул конденсируемых соединений и связанное с этим предварительное уменьшение энтропии являются одним из важных аспектов темплатного [c.33]

В реальных условиях П. часто осложняется одновременно протекающими побочными реакциями циклизации, в к-рые могут вступать как исходные мономеры, так и конечный продукт (полимер). Из такого рода процессов следует отметить внутримолекулярную циклизацию, когда друг с другом взаимодействуют реакционноспособные группы одной молекулы, напр. [c.428]

В случае производных серина реакция образования оксазолидинона может сопровождаться побочным процессом циклизации с участием гидроксильной группы [1548]. [c.172]

При получении основного продукта — высокомолекулярного полимера — эти реакции являются побочными, хотя в простейшем случае (по Флори) реакции циклизации — непременная составная часть всякого процесса ноликонденсации. [c.113]

Выше нами уже были рассмотрены реакции поликонденсационного процесса, препятствующие образованию полимера, а именно конкурирующие реакции циклизации и реакции, приводящие к дезактивации функциональных групп мономера и растущей полимерной цепи. В настоящем разделе мы остановимся лишь на побочных реакциях, сопутствующих поликонденсационному процессу, которые приводят к изменению строения получаемого полимера, по сравнению с ожидаемым. [c.176]

Побочные реакции. Реакция Бишлера — Напиральского обычно не сопровождается какими-либо определенными побочными процессами однако в жестких условиях циклизации амиды, которые с трудом вступают в реакцию, могут осмолиться. В отдельных слу11аях наблюдались те или иные конкурирующие реакции, ко их нельзя рассматривать как побочные реакции общего значения. [c.109]

При исследовании конденсации ТМГХ с третичными аллиль-ными спиртами, содержащими ненасыщенные изопреноидные радикалы, традиционные катализаторы оказались мало пригодны, поскольку реакция осложнялась побочными процессами циклизации, ведущими к образованию трициклических соединений 2.13 [c.484]

В ходе получения макроциклических соединений могут происходить и другие побочные процессы, непосредственно не связанные с реакцией циклизации Такие процессы имеют узкоспецифический характер и связаны лишь со свойствами исходных веществ, полупродуктов или продуктов данной конкретной реакции [c.27]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

Экспериментальное оформление синтеза в случае внутримолекулярных реакций и конденсации [1 + П примерно одинаково Реакцию проводят при интенсивном перемешивании в большом объеме растворителя Реагенты добавляют очень малыми порциями для поддержания минимальной их концентрации в растворе При проведении внутримолекулярных конденсаций нециклическое исходное соединение добавляется к раствору вещества, вызывающего или ускор ющего циклизацию При проведении конденсаций [1 + И в энергично перемешиваемы растворитель вносят оба конденсируемых реагента Для предотвращения побочных процессов важно, чтобы в реакционном растворе поддерживались равные п малые концентрации обоих исходных веществ Для обеспечения этого скорость их добавления должна быть одина- [c.31]

Подробно исследованы основные закономерности поликонденсации полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1-7, 16, 32, 33] и обнаружены такие ее особенности, как возрастание реакционной способности функциональных групп на начальных этапах поликонденсации, возможность изменения строения элементарного звена полимера от соотношения исходных мономеров, изменение функциональности полигалогенароматических соединений за счет процессов внутримолекулярной циклизации, существенное влияние на свойства полимеров побочной реакции макроциклизации. [c.190]

Если расстояние между реагирующими группами велико, то начинает в заметной степени преобладать реакция межмолекулярного взаимодействия, конкурирующая с процессом внутримолекулярной циклизации. Такие нежелательные побочные реакции можно подавить, используя принцип разбавления Ругли — Циглера, согласно которому при [c.211]

Основные побочные процессы связаны с замещением атома хлора полухлорекса или хлорекса на гидроксид-ион с образованием моновинилового эфира или -хлорэтилового эфира этиленгликоля (ХЭЭ), который претерпевает дегидрохлорирование до моновинилового эфира или быстро вступает в реакцию эфи-рообразования по Вильямсону, поскольку она также ускоряется в условиях МФК. Внутримолекулярная циклизация ХЭЭ приводит к образованию диоксана — основному легкому побочному продукту. При взаимодействии ХЭЭ с молекулой хлорекса происходит димеризация до ди-р,р -дихлорэтилового эфира ди-этиленгликоля (дихлорекс), последний, в свою очередь, претерпевает дегидрохлорирование до дивинилового эфира диэти-ленгликоля или полудихлорекса. Отметим, что все эти соединения представляют самостоятельный интерес и используются в качестве мономеров, сшивающих агентов и промежуточных продуктов в синтезе практически ценных веществ [223]. Далее побочные продукты называются высококипящие . [c.282]

Японская фирма Сапуо Petro hemi al Со. реализовала в промышленности процесс Alpha - конверсии легких алкенов С4-С6 в бензол - толуол - ксилолы. Процесс осуществляется при 400-520 °С и давлении 0.3-0.6 МПа на цеолитном катализаторе ZSM-5, модифицированном неблагородными металлами. Установка суммарной производительностью 556.4 м /сут аренов g- g действует в г. Мицусима. В процессе используются два качающихся реактора с неподвижным слоем катализатора, один из которых работает, а другой находится на регенерации. Реакция циклизации алкенов - экзотермическая, поэтому процесс отличается низкими удельными энергозатратами. В качестве сырья перерабатываются легкие фракции, являющиеся побочными продуктами крекинга тяжелого бензина [45, 46]. [c.8]

Но скромные выходы продуктов этих реакций не могут идти в сравнение с прекрасными выходами, достигнутыми при гидроборировании простых олефинов. Вероятно, циклизация, которую наблюдал Кёстер, является важным побочным процессом, приводящим к образованию гликоля. [c.203]

Некоторых побочных реакций, например параллельного присоединения аниона катализатора (при использовании алкоголятов в качестве катализатора), можно избежать, проводя процесс в отсутствие растворителя [31]. Одновременно с конденсацией Михаэля часто протекает реакция Дикманна или подобные ей реакции циклизации [32], при этом получаются бифункциональные эфиры, нитрилы или кетоны [c.265]

В процессе реакции полиэтерификации, наряду с основными реакциями, приводящими к образованию высокомолекулярного соединения, возможны и побочные например, реакция декар-боксилирования, реакция циклизации и ангидризации. Эти реакции в поликонденсационном процессе чаще всего играют отрицательную роль, поскольку они препятствуют дальнейшему росту молекулярного веса полиэфира. Ряд опубликованных работ посвящен изучению такого типа превращений в процессе поликонденсации. Так, Коршак и Рогожин [59] исследовали декарбоксилирование дикарбоновых кислот в условиях их поликонденсации с гликолями и установили, что устойчивость кислот в этом случае сильно уменьшается — они разлагаются при более низких температурах. [c.10]

Схема основных и побочных химических превращений, протекающих при дегидрировании изопентана и изоамиленов, представлена ниже. Эта схема составлена с учетом результатов работ по изучению состава продуктов реакций [12, 13, 19, 20, 30—32]. Целевой реакцией является превращение изопентана в смесь трех изоамиленов и, далее, в изопрен. К числу побочных относятся реакции двух типов а) крекинг с образованием углеводородов С —С4, Се и выше, а также водорода и кокса б) скелетная изомеризация изопентана, изоамиленов и изопрена с получением соответствующих углеводородов С в нормального строения, а также реакции циклизации и дегидроциклизации. Характерной особенностью процессов дегидрирования [c.107]

Возможность присоединения к каучуку азотсодержащих соединений (описанных выше) получила свое развитие в разработке промышленных методов модификации каучуков и резин, в частности, с применением комплексов двухатомных фенолов и аминометилированных соединений [8, 44]. Эти реакции, как правило, протекают по молекулярному механизму и, в отличие от радикальных и ионных реакций, не сопровождаются нежелательными побочными процессами циклизации, деструкции, приводящими к потере высокой эластичности исходного каучука. [c.164]

Бромоний-ион может отщеплять протон метильной группы, в результате чего появляются экзометиленовые группы, способные к дальнейшему присоединению брома. Наконец, бромоний-ион может перегруппировываться в псевдоциклический ион, который стабилизуется в виде шестичленного цикла в результате депротонизации. Последние реакции — циклизация и замещение — являются побочными процессами, которые подавляются добавлением полярных растворителей. [c.166]

Нуклеозид-2, З -циклофосфаты были, кроме того, получены при действии карбодиимида на нуклеозид-2 (или 3 )-фосфаты 1138]. Моноанион образующегося циклофосфата вновь подвергается действию дициклогексилкарбодиимида, в результате чего во влажном пиридине образуется смесь циклофосфата и 2 - и З -фосфорилмоче-вин. Этого побочного процесса можно избежать, пользуясь солями нуклеотида с триалкиламином [140] или аммиаком [139] в безводной среде. В присутствии более сильных оснований присоединение протона к карбодиимиду чрезвычайно затруднено, так что реакция с циклофосфатом (значительно менее сильным нуклеофильным агентом, чем дианион нуклеотида) почти не идет. Для циклизации можно применять менее основные карбодиимиды [140, 141]. Как и при использовании смешанных ангидридов, в образовании циклофосфатов из аддукта с псевдомочевиной большую роль играет именно расположение и конфигурация соседней гидроксильной группы, несмотря на слабовыраженный нуклеофильный характер гидроксильных групп сахара. [c.150]

Так как условия проведения циклизации в этих случаях более жесткие, она сопровождается, по-1видимому, различными побочными реакциями, более глубоки.ми окислительными процессами, и выходы триазолов невысоки. Замечено также, что реакция циклизации в случае и1-произ одных проходит гораздо легче, че.м для я-производных. [c.89]

Аналогичная реакция происходит и с гликолями, однако она приводит только к олигофосфатам из-за побочных процессов деалкилирования и циклизации. [c.209]

В процессе получения межфазной поликонденсацией полиуретанов также наблюдалось образование, в результате побочной реакции циклизации, циклических уретанов. Так, наряду с образованием ноли(тетраметиленгексаме-тилендикарбамата), получался в некотором количестве циклический ди-уретан. Межфазная поликопденсация пиперазина с этилен-быс-хлорфор-миатом сопровождалась образованием в качестве побочного продукта реакции циклического тетрауретана [17] [c.22]

Эта особенность поликонденеации хлористого метилена с бензолюм объ-всняется побочной реакцией циклизации, которая имеет место в этом процессе [68]. [c.237]

Возможно, что основным побочным процессом при этом является реакция циклизации, которую наблюдал Кёстер. Более высокие выходы непре- [c.91]