Растворы четырехвалентного урана

Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI),U (IV) в сернокислом растворе равен 0,407 0,003 в [276, 61] на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [361 ] и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [866]. [c.29]

Для определения рекомендуется следующая методика [8]. К раствору четырехвалентного урана добавляют щавелевую кислоту, количество которой зависит от объема анализируемого раствора, содержания в нем урана и количества других элементов. Если в растворе содержится около 1 г урана, или объем раствора превышает 250 мл, или предполагаемое содержание железа и хрома превышает 2 г, то необходимо прибавлять не менее 4 г щавелевой кислоты. После прибавления осадителя размешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. Выпавший оса- [c.72]

Растворы четырехвалентного урана [c.129]

Теплота растворения в растворе соляной кислоты (1 моль хлористого водорода на 8,808 моля воды) была определена в 39,4 0,2 ккал-моль [30]. Поскольку водные растворы тетрахлорида всегда имеют кислую реакцию, очевидно, они претерпевают сильный гидролиз. При попытках сконцентрировать водные растворы тетрахлорида выпариванием выделяется хлористый водород и выпадает сложная смесь гидратированных окислов урана (ионный состав водных растворов тетрахлорида будет рассмотрен во второй книге, где всесторонне будут обсуждены свойства растворов четырехвалентного урана). [c.389]

При водном способе получения тетрафторида исходными растворами четырехвалентного урана чаще всего служат сульфатные растворы. Сульфат четырехвалентного урана является также исходным продуктом при осаждении фосфата на стадии первоначального концентрирования. [c.47]

По другим способам тетрафторнд урана выделяется непрерывно путем одновременной подачи растворов четырехвалентного урана и плавиковой кислоты в буферную емкость, в которой поддерживается определенная концентрация урана в растворе. [c.279]

Солянокислые растворы четырехвалентного урана при низкой концентрации кислоты легко подвергаются гидролизу с образованием различных растворимых и нерастворимых [c.134]

При восстановлении, в ряде случаев, частично образуется уран (III), который легко и быстро окисляется до урана (IV) кислородом воздуха. Уран (VI) можно количественно восстановить до урана (IV) электролитически на ртутном катоде [8, 260, 861], фотохимически спиртом [829], эфиром [833], или молочной кислотой [828] в азотнокислом растворе уран (IV) можно получить восстановлением уранил-нитрата ронгалитом [57] удобным восстановителем урана (VI) до урана (IV) является двуокись тиомочевины (NH2)2 S02[48,48а] и гидросульфит натрия Na2S204[8, 184]. Кислые растворы четырехвалентного урана довольно устойчивы в темноте и на холоде [8]. Показано, что окисление урана (IV) воздухом су-ш.ественно ускоряется под влиянием света, особенно прямого солнечного или ультрафиолетового [263] при этом процесс окисления протекает следующим образом [c.28]

При концентрациях порядка нескольких миллиграммов на миллилитр в растворах, не содержащих окрашенных веществ, уран может быть идентифицирован по собственной окраске его простых неорганических солей. Растворы уранила желтого цвета, растворы четырехвалентного урана обладают гораздо более интенсивной зеленой окраской. Окраска солей как шестивалентного, так и четырехвалентного урана усиливается в растворах концентрированных кислот. Четырехвалентный уран рекомендуют определять в 40%-ной Н РО [407], шестивалентный — в 30—50%-ной Н2504[357, 750] или в 40—65%-ной НС1О4 [916, 938]. Используя спектрофотометр, можно определять уран и в карбонатных растворах по характерному поглощению трикарбонатного комплекса в ультрафиолете [1010]. [c.37]

Оксалат урана U ( 204)2-61 20 осаждается щавелевой кислотой из растворов четырехвалентного урана. В случае применения концентрированного раствора щавелевой кислоты осадок имеет состав U2H2 ( 204)5-81 20. Оксалат четырехвалентного урана выпадает также при восстановлении оксалата уранила гидросульфитом. [c.515]

Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114]

Прежде всего необходимо было установить полноту извлечения купфероната четырехвг лентного урана экстрагированием хлороформом для малых количеств урана порядка 1 мг и ниже. Для этого к восстановленному жидкой амальгамой цинка раствору четырехвалентного урана (1,2 мг) добавляли 2 мл 6%-ного водного раствора купферона и далее приливали 20 мл хлороформа. Исходная кислотность раствора 0,1 н. по серной кислоте. Раствор, помешенный в делительную воронку, встряхивали в течение 1 мин, после чего отделяли хлороформенную фазу. [c.119]

Растворы четырехвалентного урана были приготовлены фотохимическим восстановлением [47, 110а, 285 и др.] растворов уранилсульфата в серной кислоте в присутствии 1 % (по объему) этилового спирта. Для восстановления урана (VI) растворы в кварцевых пробирках облучались светом ртутно-кварцевой лампы ПРК-4 (без фильтра). Полнота восстановления урана (VI) до [c.6]

Кусок свежезачшценного металлического урана погружают в избыток смеси четырехокиси азота и нитрометана ( 30 мол. %). После выдерживания в течение нескольких часов при комнатной гемпературе жидкость становится зеленой, что, с одной стороны, обусловлено образованием трехокиси азота, с другой — наличием в растворе четырехвалентного урана. Никакого замедления реакции вследствие образования нерастворимых продуктов не происходит, и реакция протекает спокойно. Когда металл полностью растворяется, зеленая окраска раствора исчезает, так как четырех- [c.164]

По первому из них из сернокислых или солянокислых растворов четырехвалентного урана плавиковой кислотой осаждают практически нерастворимый в воде и в кислотах гидрат тетрафторида урана иР4-2,5Н20. После фильтрации и промывки осадок тетрафторида урана сушат и прокаливают до получения безводного продукта, который и используют для указанных выше целей. Этот метод носит название водного метода получения тетрафторнда урана. [c.251]

При добавлении к раствору четырехвалентного урана плавиковой кислоты осадок тетрафторида урана выделяется не сразу вначале изменяется цвет раствора от темно-зеленого до темно-голубого. Это указывает на образование комплексных соединений. В сернокислом растворе образуются соединения типа Н [иГ(804)2], На [иГ2(804)г] и в солянокислом — Н[иРС14], Н2[иГ2С14] и др. Комплексные соединения, содержащие два и более атома фтора, менее устойчивы и при длительном стоянии разлагаются. При добавлении к этим растворам избытка плавиковой кислоты выделяется тетрафторид урана. [c.283]