Свойства растворов четырехвалентного церия

Свойства растворов, четырехвалентного церия [c.382]

В сборнике представлены также работы, рассматривающие определение алюминия, общей, карбонатной и каустической щелочности в производственных алюминатных растворах с применением трилона Б окислительно-восстановительные свойства некоторых комплексометрических индикаторов, окисление трилона Б четырехвалентным церием и др. Подробно описаны условия получения и методы анализа, а также некоторые свойства 12 внутрикомплексных соединений этилендиаминотетрауксусной кислоты с катионами различных металлов. Принято обозначение аниона этилендиаминотетрауксусной кислоты [c.3]

Редкоземельные элементы, как известно, весьма близки между собой по химическим свойствам, что очень затрудняет их селективное определение при одновременном присутствии нескольких элементов в растворе. Описываемые ниже методы могут быть применены либо для определения одного из лантаноидов в отсутствие всех остальных, либо для определения общего количества всех присутствующих в растворе лантаноидов. При этом необходимо также учитывать, что реактивы, применяемые для титрования лантаноидов, могут давать осадки или образовывать комплексные соединения и с другими элементами. Все это заставляет очень осторожно относиться как к выбору условий титрования лантаноидов, так и к получаемым результатам. Описываемые ниже методы относятся к трехвалентным лантаноидам, для которых могут быть применены только методы осаждения или комплексообразования. Церий, обладающий устойчивой валентностью не только 3, но и 4, рассматривается отдельно, в специальном разделе Церий , поскольку в четырехвалентном состоянии он является сильным окислителем и определение его основывается на иных принципах, нежели определение трехвалентных лантаноидов. [c.243]

В водных растворах торий существует только в четырехвалентном состоянии, в виде иона ТЬ +, его комплексов или продуктов его гидролиза. Поскольку ион тория имеет высокий заряд он, естественно, подвержен гидролизу и активно участвует в комплексообразовании. Но, олнако, у тория эти свойства не проявляются столь сильно, как у других четырехвалентных ионов, таких, как ионы циркония, церия и плутония. [c.96]

Электроны Ьс1 оболочки слабо связаны, и каждый член переходной группы шестого периода от гафния до вольфрама обладает химическими свойствами, сильно отличными от химических свойств его соседей. Группа из пятнадцати элементов от лантана до лютеция называется лантанидной группой. Все эти элементы образуют в растворах трехвалентные ионы. У церия, празеодима и тербия получены четырехвалентные состояния, а у самария и европия — двухвалентные. [c.284]

Химическими аналогами четырехвалентного плутония могут служить четырехвалентные уран, торий и, до некоторой степени, церий. Считается, что четырехвалентный цирконий также очень близок по свойствам к Ри (IV). Однако аналогия не простирается так далеко, как кажется с первого взгляда, так как, наряду с образованием аналогичных соединений 2г (IV) и Ри (IV), наблюдаются резкие отличия в поведении этих элементов. Так, соединения Zт(IV) несравненно сильнее подвержены гидролизу. Отсюда преимущественное образование в водных растворах соединений цирконила 2гО +, чего не наблюдается для Ри (IV). Свойство 2т (IV) образовывать полимерные соединения у Ри (IV) проявляется значительно реже. Наконец, координационное число иона в его комплексных соединениях скорее всего равно шести, в то время как для Ри (IV) известно больше соединений с координационным числом 8. Поэтому в качестве аналогов будут рассмотрены только II (IV). ТЬ и Се (IV). Комплексные соедипения и (IV), ТЬ и Се (IV) многочисленны, разнообразны п достаточно хорошо освещены в химической литературе. [c.133]

Соединения висмута (V) — висмутаты щелочных металлов — известны только в твердом состоянии. Ионы висмута (V) в растворах не существуют. Висмутаты обладают сильными окислительными свойствами, в кислых растворах они окисляют ионы марганца (II) до перманганата, трехвалентного церия — до четырехвалентного. [c.321]

Для полной характеристики окислительно-восстановительных свойств г-сульфофенилазохромотроповой кислоты было изучено также ее окислительное расщепление при титровании раствором сульфата четырехвалентного церия. Изучение проводилось методом потенциометрического титрования с платиновым индикаторным микроэлектродом, так как это позволяет судить о механизме процесса окисления и рассчитать величину Eq и п. [c.252]

Окислительно-восстановительные системы сульфата и перхлората церия значительно отличаются по своим свойствам. Hopмaль ый окислительно-восстановительный потенциал системы перхлорат трех- и четырехвалентного церия равен 1,700 в, в то время как потенциал системы сульфат трехи четырехвалентного церия равен 1,48 в. Различие в величинах потенциалов связано с тем, что ионы церия (IV) в растворах, содержащих сульфат-ионы, судя по литературным данным [7], сильно закомплексованы, что приводит к уменьшению свободных ионов церия (IV) в растворе. [c.38]

Фенилантраниловая кислота представляет собой дифениламин, в одном из бензольных ядер которого водород замещен на карбоксильную группу. Введением карбоксильной группы в молекулу дифениламина удалось повысить окислительный потенциал с +0,76 в до +1,08 в. Фенилантраниловую кислоту можно рассматривать также как производное антраниловой кислоты, в аминогруппе которой один атом водорода замещен на фенильную группу. Окисли-тельно-восстановительные свойства антраниловой кислоты ярко выявляются при ее реакции с солями четырехвалентного церия, например Се(504)г (Шемякин, Волкова, 1937). Окислительный потенциал церия (IV) Ед= +1,61 в. В качестве индикатора применяется водный 0,005 М раствор фенилантрани-лата натрия в воде. [c.514]

При стоянии на воздухе Се(ОН)а может медленно окисляться, переходя в Се(ОН>4 желтого цвета. У Се(ОН)4 основные свойства выражены значительно слабее, чем у Се(ОН)з, в связи с чем соли четырехвалентного церия подвергаются более сильному гидролизу, чем соли трехвалентного церия. В щелочах Се(0Н)4 почти не растворим однако цераты Л ваСеОз были выделены в твердом состоянии. [c.220]

Гидроокиси редкоземельных элементов типа Д(ОН)з по сравнению с гидроокисями всех других трехвалентных элементов обладают наиболее сильно выраженными основными свойствами. В этом смысле их можно поставить между Mg(0H)2 и А1(0Н)з, однако основные их свойства, как уже отмечалось, по мере возрастания порядкового номера постепенно ослабевают. Получаются эти гидроокиси в виде студенистых аморфных осадков при добавлении к нагретым растворам соответствующих солей избытка NH4OH или NaOH. Они малорастворимы в воде, легко растворяются в кислотах. Наиболее сильным основанием является гидроокись лантана Ьа(ОН)з гидроокись четырехвалентного церия Се(ОН)4 — более слабое основание, в щелочах не растворимое. Растворы солей этого основания подвергаются сильному гидролизу. [c.404]

В подавляющем большинстве случаев, как это видно из наличия трех - валентных электронов, все элементы группы в водных растворах трехвалентны исключение составляют первый член лантанидного ряда — церий, сохраняющийся в четырехвалентном состоянии, например, в азотнокислых или сернокислых растворах, в результате близости энергии электронов на й- и /-уровнях, и самарий, европий, иттербий, в ряде случаев проявляющие, вследствие большой энергии взаимодействия электронов на /-уровне (d — /) свойства двухвалентных (5 ) элементов. Поэтому во многом различия свойств элементов обусловливаются исключительно величиной их ионного радиуса. Как будет видно из приводимых ниже цифровых данных, для лантанидов характерно уменьшение величины ионного радиуса при увеличении порядкового номера элемента ( лантанидное сжатие ), что связано с особенностями их электронной структуры. Вследствие этого иттрий попадает в группу тяжелых редкоземельных элементов, он настолько близок с пими но свойствам, что всегда встречается в природе вместе с ними это обстоятельство послужило основанием для наименования подгруппы тяжелых редкоземельных элементов — от тербия до лютеция — иттриевой подгруппой (цорий — гадолинхга относятся к церие-вой подгруппе ). Ниже приведены данные по величинам ионных радиусов редкоземельных элементов [c.162]

Оказалось, что при осаждении небольших количеств четырехвалентного урана из пересыш енного раствора в присутствии избытка щавелевой кислоты при неполном снятии пересыщения распределение урана Х , так же как и распределение церия, осуществляется по логарифмическому закону (табл. 1). Этого и следовало ожидать, так как характер распределения здесь скорее всего определяется свойствами носителя. Опыты, результаты которых приведены в табл. 1, проводились так же, как аналогичные опыты при изучении системы Се —11(0204)2 [86]. Поскольку в изучаемой изоморфной системе ионы урана и тория в кристаллах должны находиться в одинаковом состоянии, изменение величины X с увеличением концентрации оксалатных ионов должно быть связано с изменением состояния урана и тория в растворе. Наблюдаемое возрастание X с увеличением концентрации щавелевой кислоты указывает на несколько ббльшую прочность комплексных ионов урана типа иСзО и т. д. по сравнению с такими же оксалатными комплексами тория. В литературе имеются данные об устойчивости комплексных ионов [Ме(С204)4] . В случае тория общая константа нестойкости составляет 10" [25], в случае урана — 10 [87]. [c.388]