Восстановление оксалат-ионами

Реакция с перманганатом калия Оксалат-ионы при взаимодействии с перманганатом калия КМпОд в кислой среде при нафевании окисляются с выделением газообразного диоксида углерода СО2 раствор перманганата калия при эхом обесцвечивается вследствие восстановления мар-ганца(УП) до марганца(П) [c.432]

Например, реакция окисления щавелевой кислоты перманганатом протекает чрезвычайно медленно. При добавлении стандартного раствора перманганата титруемый раствор долгое время остается окрашенным и не обесцвечивается, несмотря на присутствие в растворе достаточного количества окислителя (Мп0 ) и восстановителя ( 20 —), т. е. реакция идет очень медленно, однако в результате ее постепенно накапливаются ионы Мп . Образующиеся Мп++-ионы оказывают заметное каталитическое действие на процесс окисления—восстановления и вызываемая МпО окраска раствора быстро исчезает вследствие их восстановления оксалат-ионами. [c.227]

Так как окислительно-восстановительный потенциал зависит от соотношения активностей окисленной и восстановленной форм ионов, то, варьируя это соотношение, изучить характер изменения электродного потенциала, окислительные и восстановительные свойства раствора. Это осуществить, вводя в раствор вещества, связывающие ту или иную форму ионов. Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной концентрации восстановленной формы снижает потенциал исследуемой системы, и, наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы при постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительновосстановительный потенциал системы. При этом изменяются окислительные и восстановительные свойства раствора. Так, например, введение в раствор, содержащий ферро-ферри-ионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, поскольку ионы Ре + связываются в комплекс. Это снижает окислительную способность раствора и повышает его восстановительное действие. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с ионами Р +, увеличивает потенциал изучаемой системы при этом возрастает окислительное свойство раствора И снижается восстановительная способность его. Для установления характера изменения окислительно-восстановительного потенциала систем составить гальванический элемент типа [c.303]

В окислительно-восстановительных реакциях, катализируемых ионами d-элементов, катализ осуществляется за счет попеременного окисления и восстановления иона d-элемента. Например, при окислении оксалат-ионов (СОО) хлором и присутствии Мп +, который окисляется хлором до Мп +, происходят реакции [c.225]

В этой реакции на восстановление перманганата расходуется 5 электронов, поскольку марганец переходит из состояния окисления +7 в +2 следовательно, эквивалентная масса КМ.ПО4 или Мп2+ равна одной пятой соответствующей молекулярной массы. С другой стороны, каждый атом углерода оксалат-иона окисляется из состояния + 3 в +4. Эквивалентная масса оксалата натрия равна половине его молекулярной массы, поскольку он содержит два атома углерода. Эквивалентная масса углекислого газа равна его молекулярной массе, так как он содержит только один атом углерода. В табл. 7-2 даны некоторые примеры вычисления эквивалентных [c.177]

Несмотря на восстановление железа до двухвалентного состояния и повторной экстракции, небольшая часть его переходит в слой бутилацетата. Для его удаления используют метод разделения галлия и железа в виде оксалат-ионов на сильноосновном анионите АВ-17, в колонках диаметром 0,6 см и высотой слоя 6 сж. [c.279]

Параллель между усиленным поглощением и фотохимической реакционной способностью действительно можно провести, но последнее явление не может рассматриваться как причина первого. Сущность процесса заключается в том, что два компонента образуют более или менее устойчивые комплексы. В результате поглощение света может привести к переходу электрона от одной части комплекса (например, аниона) к другой (например, катиону). Полоса поглощения есть полоса электронного переноса . Такой перенос эквивалентен внутренней окислительно-восстановительной реакции. Комплекс может (но не обязательно) диссоциировать на восстановленные и окисленные продукты (например, на восстановленный уранил-ион и окисленный оксалат-ион). Если полоса анионно-катионного электронного переноса лежит в той же самой области, что и полоса поглощения одного (или обоих) из разделенных ионов, то комплексообразование будет усиливать поглощение в этой области. Вероятность того, что перенос электрона (ему сопутствует образование спектра с переносом заряда) приведет [c.121]

Снимают полярограммы восстановления оксалатных комплексов цинка (10 М) в растворах с переменной концентрацией оксалат-ионов (от 0,10 до 0,40М, фон 2М КС1). Из наблюдаемых необратимых волн рассчитывают кажущийся коэффициент переноса катодного процесса, а из зависимости потенциала полуволны от концентрации лиганда определяют число оксалат-ионов, которые отщепляются от исходных комплексов Zn (0204)3 в результате обратимой предшествующей химической стадии. [c.200]

В некоторых случаях ионы переходных металлов значительно ускоряют окислительно-восстановительные реакции, способствуя их протеканию более выгодным способом. В качестве примеров такого влияния можно назвать каталитическое действие Мп(1П) на окисление оксалат-иона хлором и разложение перекиси водорода солями железа. Обе эти реакции протекают по свободнорадикальному механизму. Другими примерами являются катализируемое солями u(II) окисление воздухом Ре(П), V(III) и и (IV) и посредничество солей Се (IV) при восстановлении в щелочном растворе арсената до арсенита. [c.103]

В основе методов окисления-восстановления лежат окислительно-восстановительные реакции, связанные с изменением валентности реагирующих между собою веществ. При окислении валентность элементов повышается, при восстановлении — понижается. Изменение валентности обусловлено переходом электронов окислители присоединяют электроны, восстановители отдают. Титрованные растворы, применяемые в этих методах, являются либо растворами окислителей, либо растворами восстановителей и дают возможность определять разнообразные вещества, способные окисляться или восстанавливаться. Кроме того, некоторые вещества (не окислители и не восстановители), вступающие в реакцию с окислителем или восстановителем в стехиометрическом отношении с образованием осадков или комплексных соединений, также могут быть определены методами окисления-восстановления. Например, соединения кальция вступают в реакцию с оксалат-ионом с образованием оксалата кальция. Оксалат-ион, являясь восстановителем, может быть оттитрован раствором перманганата калия (после растворения [c.34]

Предложено [187] косвенное определение кальция с использованием каталитической волны восстановления оксалат-иона, которая получается в присутствии уранил-иона. Полярографиро-вание проводят в электролите, содержащем равные объемы 0,1 N НС1 и 0,1 N раствора KG1. Кальций определяют по остатку оксалат-иона, не вступившего с ним в реакцию. Точность метода 0,03%. [c.107]

Катализ окислительио-посстаяовительных реакций, катали ш-руемых ионами /-элементов, осуществляется за счет попеременного окисления и восстановления иоиа /-элемеята. Например, при окислении оксалат-ионов (СОО)Г хлором в присутсгвии Мп , который окисляется хлором до и далее служит ка1Д- [c.241]

В литературе [3, стр. 216] имеются сведения по восстановлению Pu(VI) оксалат-ионами. В растворе, содержащем 0,018 М Pu(VI), 0,14 М Н2С2О4 и 0,85 М НС1, время 50%-ного восстановления Pu(VI) до Pu(IV) составляет около 20 мин. при комнатной температуре. В азотнокислых средах скорость реакции увеличивается с уменьшением кислотности [60 90, стр. 94]. В солянокислых растворах повышение кислотности в присутствии оксалата вызывает увеличение скорости восстановления Pu(VI). [c.74]

Для растворения солей меди в щелочном растворе в нем должны присутствовать лиганды которые связывают ноны меди в комплекс С ионами меди образуют комплексы коны гидроксила тартрата оксалата карбоната аммиак глицерин трилон Б и неко торые др Комплексообразователи (лиганды) не только увеличивают растворимость солей меди в щелочной среде но и влияют на Процесс восстановления ионов меди Следовательно вещества образующие прочные комплексы с нонами медн увеличивают устой чивость растворов химического меднения Кроме того комплексо образователи влияют на скорость каталитического восстаноаления меди и на физические свойства получаемого покрытия тотность блеск цвет и т п В качестве комплексообразователей и блеско образующих веществ могут быть использованы также амино уксусные кислоты этиленаминоуксусные кислоты Самые распро [c.75]

Картину полярографического поведения плутония в оксалат-ной среде дополняет исследование Кука, Форемена и Кемпа [359], которые изучали восстановление шестивалентного плутония на ртутном капельном электроде. Было найдено, что в растворах,, содержащих ЫагСгО и Н2С2О4 с общей концентрацией 0,18 М, Ри(У1) дает обратимую волну восстановления до Ри(У) (/г 1) с потенциалом полуволны —0,207 в относительно нас.к.э. Для обеспечения устойчивости Ри(У) растворы должны иметь pH 3,5—4,5. Измерения производили при pH 4,2. Тем не менее,. предельный диффузионный ток увеличивается пропорционально концентрации Ри(У1) в степени 1,38 в интервале концентраций от 4,5 до 900 мг/л Ри(У1), что свидетельствует о существовании вторичных процессов. Авторы показывают, что таким процессом может быть диспропорционирование Ри(У), которое ускоряется комплексообразованием Ри(1У) и Ри(У1), а также прямое восстановление Ри(У) оксалат-ионами. [c.249]

Восстановление Np (V) до Np (IV) может быть осуществлено при помощи Fe (II), V (III), Н2О2, KJ, гидроксиламина, оксалат-иона и других восстановителей. [c.12]

Окса латные комплексы Np(V). П. И. Кондратовым наблюдалось явление восстановления Np(V) до Np(IV) в 3 М HNU3 за 1—2 мин. щавелевой кислотой, в то время как при низкой кислотности, как показали Грюн и Кац [12], Np(V) образует устойчивые комплексные ионы с оксалат-ионами. Они исследовали спектрофотометрическнм методом взаимодействие NpU2+ с оксалат-ионами в области pH 1 — 6. Отмечалось два сдвига главного максимума 983 ммк 989 ммк —> 999 ммк. Спектральные данные были интерпретированы на основании реакций ([ 1 = 0,5) [c.15]

В азотнокислых средах в присутствии оксалат-ионов восстановление Ри (VI) идет тем быстрее, чедг ниже кислотность раствора, тогда как в НС1 скорость реакции восстановления увеличивается при повышении кислотности. Кстати, следует отметить, что в азотнокислых растворах Ри vVI) неустойчив также н в отсутствие оксалат-ионов при хранении таких азотнокислых растворов происходит радиолитическое восстановление [c.94]

При более высоких концентрациях оксалат-ионов (0,15—1 М) обе валентные формы железа содержат по три оксалат-иона и потенциал полуволны не зависит от их концентрации [182], В работе [206] зависимость потенциала полуволны системы Fe (HI), Fe (П) от концентрации оксалат-ионов, полученная Лингейном [182], была подтверждена с ячейкой, защищенной от света, т. е. в условиях, исключающих фотохимическое восстановление Fe (III) оксалат-ионами. [c.115]

В работе [19] для системы Fe(III)/Fe(II) зависимость оч концентрации оксалат-ионов была изучена в условиях, исключающих возможность протекания фотохимической реакции восстановления ионов Fe(III) оксалат-ионами. Полученные результаты подтвердили справедливость основных выводов, сделанных Лингейном [3]. [c.127]

В общем случае это включает комплексообразование иона металла с другими реагентами. Такое координирование в большой степени облегчает перенос электрона [36]. Примером может служить катализ ионом Мп(1П) реакции между хлором и оксалат-ионом. Основной ступенью является внутреннее окисление — восстановление МпСгО , сопровождаемое реакцией с хлором [37] [c.550]

Иная ситуация наблюдается в кислородсодержащих подземных водах с высокими концентрациями органических веществ гумусового ряда. Г.А. Соломин показал, что в равновесии с осадком гидрокиси железа в растворе может быть всего 2,9-10" моль/л РеОНз. Это означает, что при pH > 5 после осаждения гидрокисей железа в равновесии с этим осадком в растворе может присутствовать только 17 мкг/л Ее. Но в подземных водах, содержащих высокие концентрации органических веществ гумусового ряда (фульво- и гуминовые кислоты), концентрации железа всегда превышают эти расчетные концентрации и достигают п - п-10 мг/л. При этом установлено, что в тех случаях, когда не учитывается комплексообразование железа с органическими веществами, степень отклонения реальных концентраций железа в подземных водах от расчетных и соответственно степень отклонения реальных ЕЬ от расчетных зависят от концентраций этих органических веществ. Причина заключается в том, что в результате образования устойчивых комплексных соединений с органическими веществами все меньшая часть активности Ре " становится доступной для процессов гидролиза и его кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные диапазоны существования в подземных водах расширяются. Известно, что в присутствии оксалат-иона, образующего с Ре устойчивые комплексные соединения Ре(Ох) , стандартный потенциал системы основательно снижается, а pH существования геохимически значимых концентраций Ре в растворе расширяется до 7. Аналогично фульвокислоты могут удерживать Ре " в околонейтральных подземных водах. Таким образом, в присутствии органических веществ значения окислительно-восстановительного потенциала системы железа достаточно сильно снижаются. Физико-химическими причинами являются следующие окислительные потенциалы, положенные в основу построения ЕЬ-рН-диаграмм Ре—НгО, относятся только к равновесным условиям, когда в растворе присутствуют только Ре , Ре"", ЬТ, ОН". Под влиянием присутствующих в подземных водах органических веществ, способных образовывать с окисленной или восстановленной формой железа комплексные соединения, концентрации этих форм изменяются в неравной степени. В этом случае формула (1) приобретает вид [c.44]

Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной к(ли ентрацни восстановленной снижает потенциал исследуемой системы, и наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы при постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительно-восстановительный потенциал. Так, например, введение в раствор, содержащий ферри-и ферроионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, так как ионы трехвалентного железа связываются в комплекс. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с железом (II), увеличивает потенциал изучаемой системы. [c.306]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

Hg , в р-ре равновесие сдвигается вправо в присут. избытка ионов С1, Вг , а также лигандов, с к-рыми ион Hg " образует прочные комплексы (ОН , S , N , I", амины, алкилсульфиды) в присут. металлич. ртути в р-ре отношение концентраций [Hg +]/[Hg +] = 0,0183. Ионы Hg2 образуются при восстановлении солей Hg(II), легко окисляются до Hg и восстанавливаются до металла. Ион Hgt" образует комплекс с оксалат-, сукцинат-, пирофосфат-, триполифосфатанионами и др. [c.276]

Амперометрическое титрование. Описана методика биамперомет-рического титрования натрия с двумя поляризованными электродами по реакции осаждения его в виде оксалата в среде изопропинола [641. Б качестве индикаторных электродов использовали медный амальгамированный вращающийся микрокатод и медный перфорированный анод с большой поверхностью. Четкие перегибы на кривых титрования наблюдали при потенциале 1 В. Возникновение тока в цепи обусловлено переходом ионов меди с анода в раствор и восстановлением их на катоде, перегибы на кривых титрования возникают за счет изменения электропроводности раствора вследствие осаждения определяемых ионов. [c.94]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Сравнение фотохимической чувствительности около тридцати соединений висмута в фотослоях показало, что наибольшей склонностью к фотолизу обладают оксигалогениды, оксикарбонат и некоторые соли алифатических кислот (тартрат, ацетат, оксалат, цитрат) [311]. Фотолиз усиливается в присутствии паров воды и ионов Ag. Продукты фотолиза обладают высокой стабильностью при хранении. Для остальных малочувствительных к свету соединений висмута продукты фотолиза весьма нестабильны. Предполагают, что ими являются соединения висмута со степенью окисления меньше (III). Химическое усиление основано на резком снижении индукционного периода и увеличении скорости восстановления твердых соединений висмута (III) до металла при действии после облучения ряда водорастворимых восстановителей, особенно редокс-пары Ti(III)/Ti(IV) в кислой среде в присутствии EDTA. В этих условиях наблюдается частичное растворение ионов Bi(III), перешедших в раствор, на поверхности растуших в ходе проявления висмутовых частиц. [c.290]

При экстракции в присутствии и-бутиламина определению 120 мкг Mg не мешают 260 мкг К, 390 мкг Na, 80 мкг Ь1, 100 мкг Са, 180 мкг 8г, 230 мкг Ва, 35 мкг В, 50 мг 8Ь, 15 мг Ав, по 25 мг Зе и Те, 160 мг Сг(1И), 25 мг Мо(У1), 300 мг (У1) не мешают также Ке, платиновые металлы (кроме Рс1 в больших количествах) [1233]. Са и Ве частично экстрагируются, ес.ли вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. 8п(1У) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. При помощи 1—3 мл 30%-ной Н2О2 можно связать 240 мг Т1, 175 жг V и 100 мги (VI). Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и N1, по 270 мг Р(1 и Hg(II), до 10 мг Zn, С(1, Ре(П) Ре(1П) после восстановления с ВОз и Hg(I) после окисления до Hg(II) также можно маскировать цианидами. До 15 мг А1 можно связать триэтаноламином при этом на каждые 2,5 мг А1 надо вводить по 1 мл триэтаноламина. Экстракцией оксихинолинатов в отсутствие бутиламина отделяют 8с, РЗЭ, 1п, Оа, Т1(1П), 8п(П), РЬ, гг, Н , ТЬ, В1, Nb, Та, Мп(П), Мп(1П), Со в этих условиях Т1(1) удаляется неполностью. Кальций можно маскировать тартратами или цитратами [991, 1220,1233]. Не мешают ацетаты, оксалаты, цитраты, цианиды, хлориды и нитраты при pH 11-11,5 - до 0,3 М ионов 80Г 0,1 М РОГ- Комплексон III, фториды, сульфосалициловая кислота мешают экстракции [729 1233], умеренные количества РО -ионов не мешают [729]. [c.157]

Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и дарбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси 1 еди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология